石墨相氮化碳基纳米复合材料的制备及其电化学性能研究

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作为一种石墨相材料,g-C3N4有着优异的化学稳定性和热稳定性,同时,N原子的存在,一方面能够增强电极材料在电解质溶液中的润湿性,从而加大了两者实际的接触面积,另一方面能够为材料贡献额外的赝电容。正是这些特性,使得g-C3N4成为一种潜在的电极材料,在超级电容器中受到了越来越多的关注。但是g-C3N4存在比表面积较小,导电性能较差,比容量较小等缺点。为了克服这些缺点,本论文以g-C3N4为基体,将其分别与不同维度的金属氧化物和金属颗粒进行复合,以期有效地改善材料的电化学性能,进一步促进g-C3N4在储能器件中的应用。本文的主要研究内容包括:以二氰二胺为前驱体制得的g-C3N4为基体,结合化学沉淀法制备出CuO/g-C3N4复合材料。实验结果表明,在CuO/g-C3N4复合材料中,g-C3N4为片层状,生长在g-C3N4表面的CuO纳米带的长度为300-600 nm,宽度为100 nm。电化学的测试结果显示CuO/g-C3N4复合材料的电容量达到了39.5 F/g,相比于g-C3N4单体(8.5 F/g)有了明显的提高,这主要是由于复合材料的比表面积较大、导电性更好,以及CuO具有较大的理论容量和赝电容效应。此外,循环测试结果表明,复合材料经过1000次循环以后电容量剩余71.0%,这说明复合材料的循环性能有待提高。用还原法成功制出Ag纳米颗粒溶胶,然后把Ag纳米颗粒溶胶与g-C3N4通过超声辅助自组装法复合,成功制备出了AgNPs/g-C3N4复合材料。AgNPs@g-C3N4复合材料具有不同的孔径分布,从分布曲线中可以看到,复合材料的孔的大小主要在1.64 nm,3.26 nm和8.65 nm,这将有利于不同大小的离子的传输。特别地,复合材料(8.953 m2/g)的比表面积也大于g-C3N4单体(8.605 m2/g)的比表面积。在AgNPs/g-C3N4复合材料中,Ag纳米颗粒均匀地附着在g-C3N4表层上,并且其尺寸为5 nm左右。AgNPs@g-C3N4复合材料的比电容量为28.8F/g,相比于g-C3N4的比容量提高了4.0倍。AgNPs/g-C3N4复合材料和g-C3N4的内部电阻(Rs)分别为0.96Ω和1.40Ω,表明复合材料的导电性得到了明显的改善,这主要是由于Ag纳米颗粒的加入,加快了电极材料中电子的移动。而复合材料经过1000次循环后仍保留78.9%的电容量。以尿素为前驱材料,制出具有大比表面积的g-C3N4,然后通过水热法合成了Fe3O4纳米棒/g-C3N4复合材料。通过尿素煅烧获得的g-C3N4的比表面积达到了80.66 m2/g,而Fe3O4/g-C3N4复合材料的比表面积也达到了69.02 m2/g。在Fe3O4/g-C3N4复合材料中,g-C3N4为片层状,并且存在卷曲结构。Fe3O4纳米棒的直径为40-50 nm,它们均匀分布在g-C3N4表面。引入Fe3O4纳米棒以后,g-C3N4的导电性得到了明显改善,内部电阻(Rs)由1.37Ω降到了1.02Ω。g-C3N4与Fe3O4结合以后,材料的比电容量明显增大,在1.0 A/g的电流密度下,复合材料的比容量达到了56.7 F/g,为g-C3N4单体的4.3倍,这可以归因于Fe3O4的赝电容效应和其独特的一维棒状结构。复合材料经过1000次充放电测试后仍保留了材料初始比容量的85.9%,证明其具有优良的循环稳定性。
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