有机硫化合物种类丰富,性质独特,且用途广泛。目前,它从食品添加剂到高分子导电材料等都有涉及,并且具有良好的发展前景。在种类繁多的有机硫化合物中,硫代磺酸酯和不对称亚砜类化合物具有特殊的结构和应用,尤为重要。近年来,虽然合成两类有机硫化合物的方法学研究被大量文献报道,但基本都需要添加金属、配体,而且条件苛刻。少有简便易得、绿色高效的制备方法。基于以上研究现状,本文作者报道了无贵金属催化,通过自由基途径来分别合成硫代磺酸酯和不对称亚砜类化合物的方法,具体内容包括以下两部分:1、研究了以磺酰肼和二硫醚类化合物为模拟底物,无金属条件下,过氧化氢为氧化剂,直接构建S（=O）₂-S键,成功合成了硫代磺酸酯类化合物。并对影响反应的各种因素如交叉偶联体系、氧化剂的类型及其用量等进行了详细考察,得出该反应的最优条件,然后以良好的收率共得到了28个硫代磺酸酯类化合物,同时使用如NMR、IR、MS等表征手段对其分子结构进行了确认。最后作者还通过控制实验结果,推测该反应可能是自由基偶联机理。此方法选用简便易得的原料,操作容易,首次在无金属条件下,绿色高效地合成了硫代磺酸酯类化合物。2、研究了在碱催化下,以过氧化苯甲酰和二硫醚类化合物为模拟底物,在无贵金属催化条件下,成功得到了不对称亚砜类化合物。作者对影响反应的各种因素进行了最优化考察,得到了最佳反应条件,然后以中等收率得到了26个不对称亚砜类化合物,还使用NMR、HRMS等表征手段对其结构进行了确认。并通过相应的控制实验结果,提出了可能的自由基偶联机理。此方法不需要添加贵金属和配体,反应条件温和,副产物少,进一步丰富了不对成亚砜的合成方法学研究。