【摘 要】
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本论文主要开展了β-二亚胺稀土-镍杂核配合物的合成、结构表征及其反应性研究,其主要内容包括:1.通过β-二亚胺稀土金属双烷基化合物LnacnacLn（CH2SiMe3）2（THF）（Ln=Y（1,2）,Lu（3））与二苯基膦甲基苯胺（Ph2PCH2NHPh）和二苯基膦苯胺（Ph2PNHPh）的烷烃消除反应,合成得到β-二亚胺稀土金属胺基配合物LnacnacLn（Ph2PCH2NPh）2（Ln=Y（
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本论文主要开展了β-二亚胺稀土-镍杂核配合物的合成、结构表征及其反应性研究,其主要内容包括:1.通过β-二亚胺稀土金属双烷基化合物LnacnacLn（CH2SiMe3）2（THF）（Ln=Y（1,2）,Lu（3））与二苯基膦甲基苯胺（Ph2PCH2NHPh）和二苯基膦苯胺（Ph2PNHPh）的烷烃消除反应,合成得到β-二亚胺稀土金属胺基配合物LnacnacLn（Ph2PCH2NPh）2（Ln=Y（4,5）,Lu（6））和LnacnacY（Ph2PNPh）2（7）。并对其进行了~1H,13C,31P{~1H}NMR和元素分析表征,化合物5和7还通过X-射线单晶衍射进行了表征。通过化合物4-6与零价镍前体Ni（COD）2或Ni（PPh3）4的反应,得到一系列β-二亚胺稀土-镍杂核金属配合物,在反应过程中一个二苯基膦甲基苯基配体上发生了P-C键的断裂反应,产生的[Ph2P]-和亚胺[PhN=CH2]通过与两个金属中心配位而被“捕获”。稀土-镍杂核配合物通过~1H,13C{~1H},31P{~1H}NMR,X-射线单晶衍射以及元素分析进行了表征。在相同条件下,含有二苯基膦胺基的稀土金属配合物7不与Ni（COD）2或Ni（PPh3）4反应,表明氮、磷两个配位原子间的距离对于稀土-镍杂核配合物的形成存在重要的影响。2.研究了β-二亚胺钇-镍杂核金属配合物与小分子的反应性。16电子的Ni（Ⅱ）中心易于与σ-配体如异腈配位,形成18电子的Ni（Ⅱ）中心;在与对甲基苯腈反应时则发生与M-N（M=Y,Ni）的插入反应并再生P-C键,同时另一分子腈与Ni（Ⅱ）中心配位;在与苯基环氧乙烷反应时,亲核的[Ph2P]-基团进攻环氧位阻较大的碳原子,开环形成烷氧基桥联的钇-镍杂核配合物。所有的稀土-镍杂核配合物都通过~1H,31P{~1H}NMR、X-射线单晶衍射以及元素分析进行了表征。初步展示了钇-镍杂核配合物的协同反应性。
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