【摘 要】
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贵金属纳米材料已经在我们的日常生活中应用的越来越广泛,制备贵金属纳米材料其中一个重要的原材料就是贵金属纳米粒子,由于贵金属纳米粒子具有很好的等离子体共振特性,生物相容性,无毒和稳定性,及其丰富的几何构型,所以贵金属纳米材料广泛应用于光学,医疗诊治,以及提高催化性能方面。通过贵金属纳米粒子与聚合物之间相互作用来制备具有一定功能性的高分子材料是一个非常有意义的新型的研究方向。本课题通过借助银纳米簇(A
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贵金属纳米材料已经在我们的日常生活中应用的越来越广泛,制备贵金属纳米材料其中一个重要的原材料就是贵金属纳米粒子,由于贵金属纳米粒子具有很好的等离子体共振特性,生物相容性,无毒和稳定性,及其丰富的几何构型,所以贵金属纳米材料广泛应用于光学,医疗诊治,以及提高催化性能方面。通过贵金属纳米粒子与聚合物之间相互作用来制备具有一定功能性的高分子材料是一个非常有意义的新型的研究方向。本课题通过借助银纳米簇(Ag NCs)的优良的光学性能与聚合物相互作用制备出来一种基于银纳米簇的复合聚合物材料,此材料不但具有很好的力学性能,而且它对于外界环境的刺激能够表现出荧光变化,具有一定的智能响应性,并且对其机理进行了探究。本论文的第一部分介绍了一种基于银纳米簇的复合高分子水凝胶的制备方法,此水凝胶在紫外光下能够发出红色的荧光,在可见光下呈深紫色。由于Ag NCs具有更多的结合位点可以聚合物链的极性基团充分键合,导致此水凝胶具有较高的初始模量、拉伸强度和较大的断裂伸长率,表现出“强而韧”的特点,并且具有优异的韧性恢复性。通过优化荧光素/Ag NCs的质量比后,制备出一种在紫外光下发白色荧光的含有Ag NCs、荧光素的复合高分子水凝胶薄膜,由于酸或碱能猝灭Ag NCs的荧光发射,向其表面涂不同p H的酸碱水溶液,可以实现从白色到绿色的可视化颜色变化,从而制备出一种p H传感器。将Ag NCs的复合高分子水凝胶彻底干燥,然后对干燥后的样品进行热处理,可以看到干燥后的Ag NCs的复合聚合物薄膜经过热处理后当温度大于120oC后呈现出明显的由红到黄的荧光变色,并伴随着发射强度的显著增强。本论文的第二部分主要对上述热致荧光变化现象的机理进行了探究,并对这一现象进行应用方向的开发。通过测定不同温度加热完样品的透射电子显微镜(TEM)等表征方法研究表明,热致荧光变化的现象是由Ag NCs与聚合物链之间的界面相互作用变化导致的Ag NCs尺寸变化而引起的。由于高温导致界面相互作用的减弱,引起聚合物薄膜的热膨胀和快速的链扩散,致使Ag NCs上产生表面张力,并且随着温度的升高,表面张力也会随着增大,使Ag NCs表面Ag原子的能量增加,从而形成新的NCs和更小的Ag NCs。进一步,我们成功开发了这种含有荧光性能的Ag NCs的复合聚合物材料可以进行热打印和热传感的应用。
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