微滤膜浓缩胶清橡胶的工艺及其性能研究

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胶清是浓缩天然胶乳生产过程的副产物。目前,天然橡胶初级加工厂多采用胶清除氨后加硫酸凝固方法制备胶清橡胶,存在胶清性能相对低下、废水难处理等缺点。本文通过中空纤维微滤膜浓缩回收胶清,并用乙酸取代硫酸对其进行凝固,旨在提高胶清品质,降低胶清加工废水处理成本。采用微滤膜双向流工艺浓缩胶清,研究跨膜压差、开关切换频率以及膜面流速等因素对胶清浓缩效率的影响,优化浓缩工艺参数。结果表明,当跨膜压差为0.6MPa、开关切换频率为5min/次、膜面流速为3m/s时,微滤膜浓缩胶清干胶含量由5%提高到18%。测试微滤膜浓缩胶清橡胶(NR-m)的力学性能、粘弹特性、耐老化性能和热氧稳定性能,并与硫酸凝固胶清橡胶(NR-s)比较相关性能差异。结果表明:(1)NR-m的拉伸强度、300%定伸应力和500%定伸应力分别是27.49MPa、4.52MPa和15.20MPa,相对于NR-s分别提高9.35%、16.59%和35.72%,而拉断伸长率为632%相对于NR-s,下降10.23%;(2)胶清通过微滤膜浓缩后,其粘性和弹性均变大,流变指数为0.2758,低于NR-s的0.2862;(3)膜浓缩工艺有利于提高胶清的耐老化性能。老化前后损耗因子差值的最大值、最小值分别是0.0780和0.0265,均小于NR-s的0.2893和0.0839;(4)NR-m的热氧降解过程为三步降解过程,降解活化能为191.22KJ·mol-1,高于NR-s的173.52KJ·mol-1。通过比较老化时间对NR-m链结构、玻璃化转变温度的影响,分析膜浓缩胶清老化过程。结果表明:(1)在老化过程中,NR-m分子链中羟基不断增多,双键不断减少,甲基与亚甲基的含量也随之减少;(2)随着老化时间的延长,NR-m玻璃化转变温度从-61.37℃提高到-59.85℃;膜浓缩胶清橡胶的热稳定性能分析及热裂解机理研究。结果表明:(1)老化时间越长,NR-m的热稳定性越差;(2)随升温速率的升高,NR-m的失重速率峰值变大,从0.86升到1.12℃/min,对应的温度从366.3℃升高到376.6℃;(3)环境气氛的不同改变NR-m的分解过程,在氮气气氛下是一步降解;在空气气氛中是三步降解,且分解更彻底。(4)裂解产物以单体或者环状二聚体为主,裂解过程主要发生自由基的转移、歧化反应以及重排反应等。
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