基于金属氧化物光阳极的染料敏化太阳能电池研究

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最近几年,染料敏化太阳能电池(DSSC)引起了广泛的关注,作为绿色能源的替代者,它具有价格便宜,生产工艺简单和无污染等优点,未来有望成为绿色能源的主导。DSSC的核心组成部件是光阳极,它起着传输电子和吸附染料的作用。作为宽禁带金属氧化物,TiO2组装的DSSC表现出较高的光电转换效率从而得到广泛的应用。但是,由于TiO2对染料降解有催化作用,电子传输慢,从而导致载流子在传输过程复合等问题阻碍了DSSC的发展。其他半导体氧化物,如ZnO,Nb2O5和SnO2因有望取代TiO2而成为一种新的光阳极。相对于TiO2,SnO2具有更快的电子传输能力,而且,SnO2的带隙宽度比TiO2大,可最大限度的减小染料在紫外-可见光照射下的降解,使DSSC具有更长的寿命。本文合成了SnO2纳米棒,SnO2介孔球,片状SnO2微球和线状TiO2微球,采用X-射线衍射仪、扫描电子显微镜和比表面积分析仪对样品的晶相、形貌、比表面积和孔径分布进行了表征。将合成的SnO2纳米棒,SnO2介孔球,片状SnO2微球和线状TiO2微球分别制备成光阳极并将其组装成DSSC,采用电化学工作站测量电池的光电性能。本文主要研究内容及结果如下:(1)以三水锡酸钠为锡源,通过水热法合成了尺寸均匀的SnO2纳米棒。其直径范围在4080nm之间,长度在200nm左右,为纯的金红石型材料。由于一维结构的氧化物表现出较快的电子传输性能和较低的载流子复合几率,由SnO2纳米棒组装的DSSC光电转换效率达到1.21%,明显高于SnO2纳米颗粒电池。为了进一步抑制电子在薄膜传输过程中的复合,利用TiO2对薄膜电极进行修饰。结果发现,TiO2能有效地抑制暗电流,从而提高了SnO2纳米棒基DSSC的光电转换效率。(2)以硫酸亚锡为锡源,成功合成了SnO2介孔球,SEM图片显示该微球的尺寸在100800nm之间并且由许多纳晶紧密聚集而成。相比于SnO2纳米颗粒,SnO2介孔球具有如下优点:首先,介孔球较大的尺寸使薄膜具有更强的光散射性能;其次,紧密堆砌的SnO2纳晶颗粒使SnO2介孔球具有更快的电子传输速度,从而有效抑制了载流子的复合;最后,SnO2介孔球较大的比表面积提高了染料的吸附量。基于上述优点,由SnO2介孔球组装的DSSC的光电转换效率达到1.26%,比SnO2纳米颗粒基DSSC提高了27.3%。(3)以氯化亚锡为锡源,采用水热法合成了片状SnO2微球。所合成的样品呈球状并且由许许多多的纳米片堆砌而成,球径在14μm之间。由于这种特殊的结构,片状SnO2微球具有优异的电子传输性能和光散射性能。利用四氯化钛溶液的水解制备了TiO2SnO2复合膜,有效减小了暗电流,从而改善了电池的光电性能。以复合膜组装的DSSC的光电效率高达4.55%,比未经修饰的片状SnO2微球电池提高了近2倍。(4)以钛酸四丁酯为钛源,通过水热法合成了线状TiO2微球。所合成的样品是由直径约10nm的纳米线紧密连接而成,其比表面积高达112m2·g1,平均球径约为3μm,呈介孔结构。由于这种特殊的结构,线状TiO2微球具有优异的染料吸附性能和光散射性能。使用线状TiO2微球和TiO2纳米颗粒两种尺寸的TiO2制备双层结构的光阳极,并将其应用于DSSC中。结果发现,这种双层结构的DSSC的光电转换效率高达7.31%,比TiO2纳米颗粒电池和线状TiO2微球电池分别提高了10.1%和13.1%。
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