【摘 要】
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造纸工业传统的氯漂以及无元素氯漂白所带来的有机氯化物对环境具有明显影响,不利于造纸工业的可持续发展。为了推动造纸工业绿色发展,环境友好型的过氧化氢漂白已经被作为当前造纸工业纸浆纤维漂白处理的主要方式。过氧化氢漂白常常需要利用硅酸钠作为稳定剂,实现过氧化氢的稳定分解。然而,硅酸钠易与Mg2+和Ca2+生成不溶性的硅酸盐,在设备上沉积出坚硬的硅垢,导致管道堵塞,不利于漂白工艺顺利的进行。因此,研制适用
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造纸工业传统的氯漂以及无元素氯漂白所带来的有机氯化物对环境具有明显影响,不利于造纸工业的可持续发展。为了推动造纸工业绿色发展,环境友好型的过氧化氢漂白已经被作为当前造纸工业纸浆纤维漂白处理的主要方式。过氧化氢漂白常常需要利用硅酸钠作为稳定剂,实现过氧化氢的稳定分解。然而,硅酸钠易与Mg2+和Ca2+生成不溶性的硅酸盐,在设备上沉积出坚硬的硅垢,导致管道堵塞,不利于漂白工艺顺利的进行。因此,研制适用于过氧化氢漂白的非硅稳定剂对推动过氧化氢漂白的发展具有积极意义。为了替代过氧化氢漂白过程所使用的硅酸钠,本课题以酰胺基和羧基作为螯合金属离子的重要基团,制备富含重金属离子螯合官能团的有机物,以期推动过氧化氢漂白过程的无硅化发展。研究了丙烯酰胺和马来酸酐的配比、反应体系的温度和反应时间、引发剂的用量等因素对丙烯酰胺-马来酸酐非硅稳定剂螯合性能的影响。发现,反应温度与反应时间对两者的共聚反应具有较为明显的影响,增加反应温度及延长反应时间,聚合物分子内部羧基基团和酰胺基基团数量发生变化并且内部发生空间位阻;与此同时,增大丙烯酰胺与马来酸酐的单体配比,提高引发剂的用量将增大单体的自聚效应,从而降低其对Fe3+以及Ca2+的螯合性能。结合反应条件对聚合物内部组成以及聚合物收率的关系,确定了丙烯酰胺与马来酸酐非硅稳定剂的较佳合成工艺为:在丙烯酰胺和马来酸酐的配比为1:2.5,反应温度85℃、反应时间2h、引发剂用量为7%。在此条件下,所制备的非硅稳定剂对 Mg2+、Ca2+、Fe3+的螯合值分别为 55mg/g、96mg/g、270mg/g,聚合物收率为86%。研究了硅酸钠和自制的非硅稳定剂应用于化学热磨机械浆(CTMP)的碱性过氧化氢漂白。研究结果显示,确定自制稳定剂能有效提高过氧化氢的漂白效率,其用量对残余过氧化氢的含量具有较为明显的影响。在其它工艺相同时,与硅酸钠作为稳定剂相比,当自制的非硅稳定剂用量为0.5%时,可获得与Na2SiO3用量为2.5%基本相当的过氧化氢漂白效率。漂白后的纸浆白度为62.62%ISO,漂后过氧化氢残余量为0.21g/L。进一步提高自制非硅稳定剂用量,将增加残余过氧化氢的含量,但不利于漂后浆的白度。为了弥补自制非硅稳定剂在pH缓冲方面的缺陷,使稳定剂在强碱性的环境下保持高效的稳定效率。本研究将自制非硅稳定剂与羟基乙叉二膦酸二钠(HEDP·Na2)复配得到复配稳定剂,研究了复配稳定剂的基本性质与应用性能,常温下对Mg2+、Ca2+、Fe3+三种金属离子的螯合值分别是91mg/g、198mg/g和336mg/g。对复配稳定剂的漂白结果显示,复配稳定剂更能有效地稳定过氧化氢的分解,可在更高的过氧化氢残余情况下,获得更高的漂白白度,当复配稳定剂的用量为0.4%时,漂后浆白度为65.78%ISO,残余过氧化氢含量为0.36g/L。
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