对映-贝壳杉烷类二萜的汇聚式合成研究

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:getu0217
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文的研究工作主要针对高氧化态的对映-贝壳杉烷类二萜的合成。核心策略是利用两个关键片段的Homoaldol偶联和新型的Mukaiyama-Michael环化反应汇聚式地构建中等氧化态的对映-贝壳杉烷母核骨架。基于该母核骨架每个环上预留的氧化态,通过一系列区域选择性、立体专一性的氧化态迁移、消除、引入,成功实现了两个高氧化态对映-贝壳杉烷二萜Lungshengenin D和对映-贝壳杉烷二烯酮的全合成,为该类家族天然产物的合成提供了一条全新的思路。  本论文的第一部分集中论述了具备相应氧化态的对映-贝壳杉烷母核骨架的汇聚式合成研究。我们首先通过不对称的Homoaldol反应实现了两关键片段的立体选择性偶联,随后经过一个新型的Mukaiyama-Michael环化反应,即Homoaldol产生的烯基氨基甲酸酯进攻被路易斯酸活化产生的插烯氧嗡来构建对映-贝壳杉烷二萜的中心B环。由于该环化反应立体专一地形成顺式A,B并环,通过羰基α位C-5氢的热力学翻转,我们以线性11步完成了具备所需氧化态的构型匹配的对映-贝壳杉烷母核骨架的合成。  本论文的第二部分集中论述了基于上述得到的对映-贝壳杉烷母核骨架的后期氧化态调整合成高氧化态的对映-贝壳杉烷二烯酮和Lungshengenin D的研究。由于对映-贝壳杉烷二烯酮分子的氧化态分布与母核骨架较为匹配,简单的5步官能团化操作就完成了该分子的全合成。对于Lungshengenin D的合成,在母核骨架的基础上,我们首先利用在C-11位引入的羟基与环外双键的醚化反应构建目标分子中的四氢呋喃环。随后消除C-12位氧化态,引入A环所需的基团,以11步的官能团化操作完成了高氧化态的对映-贝壳杉烷二萜Lungshengenin D的首次不对称全合成。
其他文献
泡沫塑料是人造多胞材料,也是一种应用广泛的高分子材料。相对密度低,比模量、比强度高、吸收载荷的能力,隔热和隔音性能好是这种材料的重要特性,因而使它成为理想的轻质结构材料
“喔喔喔——”闹钟响了,该起床啰!
期刊
成功地预测聚合物混合体系相行为,可以指导聚合物材料的设计和加工。从上个世纪四十年代开始,对聚合物混合体系相行为的研究就成为了高分子科学家们研究的热点之一。同时,由于多
结构明确的嵌段共聚物在溶液自组装形成纳米聚集体及制备具有纳米结构化表面的薄膜等方面的应用前景,吸引了人们极大的研究兴趣。三嵌段共聚物PEO-b-PDMS-b-PEO,由于其独特的分
基于城市森林的建设与发展的情况和表现形式,城市森林的设计与营造要结合城市总体发展的政策规范、城市生态建设、森林培育及森林生态等相关方面的原理和要求,特别是要结合城
在本论文的工作中,发展了一种新型亲电酯基官能化的硫二氟亚甲基化试剂,并且对该试剂的反应性进行了相关研究。  第一部分:从DAST、TMSCF2CO2Et以及对甲苯磺酰胺出发,在温和的
本文主要以刚性邻香兰素、丁香醛为配体,与不同的过渡金属盐及稀土金属盐反应,合成了7个同核d、4f金属配合物及2个同核的配位聚合物。其中由邻香兰素制备了3个含稀土Tb(Ⅲ)、Gd(Ⅲ)、Yb(Ⅲ)的多核金属配合物,由丁香醛制备4个含Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的多核金属配合物,及2个分别含Tb(Ⅲ)、Cd(Ⅱ)的配位聚合物。本文对合成的新金属配合物及配位聚合物进行了结构解析,并对它们的发光性质进行研究;同
本论文主要研究醋酸铜促进的克服杂环导向的选择性C-H键官能团化反应以及该方法在药物化学后期修饰中的应用。  由于过渡金属催化的C-H键活化反应具有原子经济性、步骤高效
以生物大分子为靶的药物研究已开展多年,其中以核酸为靶的研究一直非常活跃。临床上使用的许多抗癌药物都以相关DNA为作用靶点,通过与DNA发生相互作用破坏其结构,进而影响基因调
近年来,随着金属多层膜,磁隧道结和钙钛矿锰氧化物等材料中磁阻现象的发现,以研究磁阻效应(MR)的机理和应用为目的的磁电子学迅速发展。其中,钙钛矿结构的稀土锰氧化物以其超大的