【摘 要】
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本文合成了一种半封闭型笼形硅倍半氧烷-四羟基四苯基环四硅氧烷(T4),并把它用于制备硅氧基钕稀土催化剂,引发己内酯(ε-CL)开环聚合。本文系统研究了催化剂用量、正丁醇、温
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本文合成了一种半封闭型笼形硅倍半氧烷-四羟基四苯基环四硅氧烷(T4),并把它用于制备硅氧基钕稀土催化剂,引发己内酯(ε-CL)开环聚合。本文系统研究了催化剂用量、正丁醇、温度、时间、溶剂对聚合反应的影响,发现在-20℃～70℃之间都能引发反应,并具有部分活性聚合的特征,用核磁分析端基结构得到开环聚合的机理是“配位插入”机理。这种催化剂体系的最佳催化聚合条件是:催化剂溶液浓缩成[Nd]=0.144mol/L,[CL]/[Nd]=1000,18℃,本体聚合,1小时,转化率达92%,粘均分子量约为1万。 本文还以苯基三氯硅烷为原料,逐步合成了一系列笼形硅倍半氧烷:八苯基笼形硅倍半氧烷(OPS)、八硝苯基笼形硅倍半氧烷(ONPS)、八氨苯基笼形硅倍半氧烷(OAPS)、甲基丙烯酰氯化八氨苯基笼形硅倍半氧烷(OAPS-MAC)、羧酸化八氨苯基笼形硅倍半氧烷(OAPS-AA),其中对OPS、ONPS、OAPS作了结构表征和性能分析,也探讨了OPS笼形结构的形成机理和OAPS的应用:对OAPS-MAC、OAPS-AA作了结构表征和在高分子合成领域中应用前景的分析。
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