基于二苯甲酮衍生物的羟基聚乳酸及其水性聚氨酯的双重发光性能

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目前,双重发射聚合物在生物检测方面有很好的应用前景。本文旨在获得一种光学性能更好、加工性更方便、毒性小的发射室温磷光及荧光的双发射材料。具体研究内容和结果如下:本文首先设计合成了(4-((2-羟乙基)(甲基)氨基)苯基)苯甲酮(NBP)和(4-氯苯基)(4-((2-羟乙基)(甲基)氨基)苯甲酮(NBP-C1),并采用红外谱图(FTIR)和核磁共振谱图(1H-NMR和13C-NMR)对其分子结构进行表征。NBP与NBP-Cl的光学性质很类似:氯原子的取代对其紫外吸收有略微的红移现象。在365nm紫外光的照射下,二者在二氯甲烷溶液会发出蓝绿色荧光,在77K温度下出现蓝绿色荧光,磷光现象不明显;二者固体粉末均发出绿色荧光,在77K温度下发出蓝绿色荧光,磷光现象不明显。不同的是,NBP单体在固态下,荧光寿命为4.86×10-8秒, NBP-二氯甲烷溶液的荧光寿命为3.754×10-9秒;NBP-C1单体在固态下,荧光寿命为2.5×10-7秒,而NBP-Cl-二氯甲烷溶液的荧光寿命为8.01×10-10秒。然后利用制备的NBP和NBP-Cl分别对L-丙交酯开环聚合来制备不同分子量的且具有双发射性能的羟基聚乳酸,并选用红外光谱,核磁氢谱和核磁碳谱对产物进行结构表征和分子量的标定。随着NPB-PLA和NBP-Cl-PLA分子量越大,热分解温度越高。NPB-PLA的最大紫外吸收峰(λmax)随着NBP含量的增加发生红移;而含有氯原子助色团的NPB-Cl-PLA,使吸收峰红移。紫外光的照射下,在空气中能观察到强烈的蓝绿色荧光,在真空中会发出强烈的蓝绿色荧光和绿色磷光,这说明NBP-PLA1~10是兼具荧光和磷光的双发射性聚合物。同样对于和NBP-Cl-PLA也表现相同的性质。将具备双发射性能的羟基聚乳酸作为软段,以及用NBP和NBP-Cl分别制备了水性聚氨酯,并用红外光谱表征其结构,GPC表征其分子量;DSC测试表明在软硬段比例保持一致时,聚氨酯分子量越大,硬段Tg越高;马尔文测试结果表明选用PLA为软段制备的水性聚氨酯粒径较大。而且合成的水性聚氨酯均具有良好的双重发射性能。随着WPU-NBP相对分子质量的增加,WPU水溶液的荧光激发谱图出现蓝移,而薄膜在空气中和真空中的发射谱图都出现红移的现象;在氯原子存在的情况下,WPU的荧光的激发谱图和发射谱图都有明显的红移,发光体的磷光寿命减少。
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