【摘 要】
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紫外光固化技术具有经济、节能、高效、环境友好、适应性广的“5E”特性,广泛应用在涂料,油墨,胶黏剂,医学材料,3D成型,光导纤维等领域。紫外光固化配方主要由树脂、活性稀释
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紫外光固化技术具有经济、节能、高效、环境友好、适应性广的“5E”特性,广泛应用在涂料,油墨,胶黏剂,医学材料,3D成型,光导纤维等领域。紫外光固化配方主要由树脂、活性稀释剂、光引发剂和其他助剂构成,其中光引发剂直接影响着固化速率和产物性能。目前,小分子光引发剂存在与树脂相容性差、易迁移、产物黄变、氧阻聚作用等问题。其中,二苯甲酮与叔胺复配虽然具有高的引发活性,但是叔胺不仅因易挥发、迁移导致产品具有毒性,刺激性气味和发生黄变,而且增塑作用影响产品的质量和使用寿命。近些年来,为了解决光引发剂存在的问题,关于制备反应活性高、迁移率低、相容性好的新型光引发剂的研究也越来越多。大分子光引发剂由于主链或者侧链一般有多个光引发基团,综合性能优异,已经成为光引发剂发展的一个重要方向。聚醚链段作为Norrish II光引发剂的供氢体,兼具有水溶性和油溶性,可以改善分子在水性和油性体系的兼容性,聚醚代替叔胺类物质作为Norrish II光引发剂的供氢体,具有更高的环保和健康意义。基于上述理论基础,本论文设计并合成了两种新型的光引发剂,主要内容如下:通过聚乙二醇400与异佛尔酮二异氰酸酯反应形成端异氰酸酯预聚体,与2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮(Irgacure2959)反应,形成一端为异氰酸酯的中间体,进一步与乙氧基化季戊四醇/乙氧基化双季戊四醇反应,合成了两种可用于紫外光固化的长臂型双功能性大分子光引发剂(MPIs)。通过FT-IR、~1H NMR和UV-Vis表征了大分子光引发剂的结构;研究了MPIs的光分解机理;利用实时FT-IR研究了MPIs的光引发性能及浓度对聚合动力学的影响;考察了固化膜综合性能。结果表明:MPIs与小分子Irgacure2959相比具有更好的光引发活性,迁移率降低到同类小分子的七分之一。进一步研究了聚醚链段对MPIs在水性和油性体系溶解性的影响。采用实时FT-IR的方法,研究了MPIs/BP复配体系光引发活性和聚醚链段对光引发体系的协同效应,最后对引发剂迁移率和固化膜的凝胶率进行了研究。结果表明:MPIs在活性稀释剂和树脂中的溶解性得到了提高,MPIs/BP复配体系不仅具有较高的光引发活性,而且具有低的迁移率,产物无明显黄变。
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