内切纤维素酶预处理对TEMPO氧化制备纳米纤维的影响

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纤维素是自然界最丰富的天然高分子材料,利用纤维素制备纳米纤维是当今研究的热点。纳米纤维主要利用木材、棉花、禾草类茎秆等植物,通过机械、化学、生物和人工合成等方法得到。纳米纤维因具有较高的结晶度,巨大的比表面积、高纯度、高杨氏模量、良好的生物可降解性和生物相容性等特点,在生物制药、食品加工、功能材料和造纸领域具有独特的应用价值。现有制备纳米纤维的方法中,分别存在产品得率低、设备要求高、能量消耗高、工艺复杂、制得的纳米纤维粒径和尺寸分布不合理等缺陷。因此,纳米纤维的制备方法有待继续研究。本研究利用内切型纤维素酶(EG1)预处理全漂硫酸盐针叶浆,再经过超声波协助TEMPO氧化制备纳米纤维。研究中,利用氧化还原滴定和电导滴定监测TEMPO氧化过程中残余有效氯和纤维中的羧基含量;利用纤维粒度分析仪、毛细管粘度计和透射电镜等仪器,分析制备样品的流动性能、尺寸分布以及纤维形貌,研究了EG1预处理对超声波协同TEMPO氧化制备纳米纤维的影响,研究结果表明:1.EG1预处理增加了超声波协同TEMPO催化氧化后纤维中的羧基含量。超声波协同TEMPO氧化8h后羧基含量为2.05mmol/g,EG1预处理12h、24h和48h后相同的超声波协同TEMPO氧化条件下羧基含量分别增加到2.35mmol/g、3.03mmol/g和3.13mmol/g;与对照相比,经EG1预处理再TEMPO氧化制备样品的透明度增加,纤维宽度减小,流经毛细管粘度计的时间增加。2.原料通过氢氧化钠润胀或者打浆处理后再经过EG1处理制备的纳米纤维,和未经过EG1处理的相比,羧基含量增加,透明度增加,粒径分布向细小方向移动,流经毛细管粘度计的时间增加。3.纤维原料随EG1预处理时间增加得率下降,但都保持在93%以上。EG1预处理后纤维聚合度下降,EG1处理时间18h-48h后纤维素聚合度分别由原来的1478降至986-948。4.经纤维素酶预处理24h以上的纤维原料可以通过高压均质机制备纳米纤维,制备的纳米纤维呈现短棒状。
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