Ce3+掺参及Ce3+,Tb3+共掺杂12CaO·7Al2O3的制备及光学性质研究

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本文采用高温固相法制备了近紫外光激发的蓝色荧光粉:12CaO·7Al2O3∶Ce3+(C12A7∶Ce3+)和绿色12CaO·7Al2O3∶Ce3+,Tb3+(C12A7∶Ce3+,Tb3+)。通过X射线衍射(XRD)、扫描电镜、激发光谱,发射光谱等测试对样品的微结构和光学性质进行了研究,并采用Dexter能量传递理论,较深入地研究了(C12A7∶Ce3+,Tb3+)样品中Ce3+→Tb3+的能量传递过程。  XRD结果表明获得笼状结构的单相C12A7∶Ce3+和C12A7∶Ce3+,Tb3+粉末,同时Ce3+和Tb3+均掺入到晶体中,取代Ca2+离子格位。通过扫描电镜照片观察到合成的C12A7∶Ce,Tb粉末的平均粒径大小约为2μm。  C12A7∶Ce3+的有效激发范围位于312-386 nm,在350 nm波长紫外光激发下,其发射光谱为范围在380-590 nm的形状不对称宽带,主峰位于432 nm,来源于Ce3+离子的5d1→2F5/2和2F7/2的辐射跃迁。通过高斯拟合,计算出两基态的能级差约为1550cm-1-。制备的三个浓度的样品,激发光谱和发射光谱基本一致,未观察到文献报道的红移现象。  在350 nm波长(Ce3+的有效激发波长)激发下,由于Ce3+→Tb3+的能量传递作用,在C12A7∶Ce3+,Tb3+中同时观察到Ce3+,Tb3+离子的发射。其中Ce3+离子的蓝光发射较弱,而Tb3+离子的5D4→7FJ(J=6、5、4、3)的绿光发射很强,峰值位于543 nm。通过计算得Ce3+→Tb3+间的能量传递效率可高达99%。基于Dexter的能量传递理论,利用不同浓度共掺杂样品的发射光谱,计算结果表明Ce3+→Tb3+间的共振型能量传递是通过电偶极-电偶极相互作用实现的,能量传递的临界距离R0约为4.02(A)。  实验结论表明C12A7∶Ce3+可以作为近紫光激发的蓝色荧光粉;C12A7∶Ce3+,Tb3+的高效绿色发射非常适合用于近紫光激发的白光LED;同时C12A7是一种优良的稀土掺杂发光基质材料,在照明,显示等领域具有十分诱人的潜在应用价值。
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