硫酸自由基、碳酸自由基、硝酸自由基、磷酸自由基是化学反应的重要中间体,都具有强氧化性,在自然界中广泛存在。它们对污染物在自然和人类环境中的迁移转化会产生重要的影响。本文较为详细地介绍这几种自由基的电极电位、产生方式、检测方法及与有机物的反应方式。通过对比发现这四种自由基和羟自由基与有机物反应方式基本一致,都通过电子转移、夺氢和加成的方式进行。此外,还研究了新型的硫酸根自由基定量测定的方法和这几种无机含氧酸自由基与羟基自由基的相互转化规律。通过对比PMS/TiOSO₄和H₂O₂/TiOSO₄体系中产物的紫外可见光谱,结合自由基捕获剂对体系中活性物质的鉴定,证明了硫酸根自由基可以转化成羟基自由基。同时,对比卤钨灯/Na2SO4/H₂O₂和Na2SO4/H₂O₂中氧化性产物的含量,推测出羟基自由基也可以转化成硫酸根自由基。在此基础上,分析了硫酸根自由基含量对芬顿法降解甲基橙效率的影响,结果表明硫酸根自由基夺取甲基橙π电子的能力弱于羟基自由基。用三价铈盐作为自由基捕获剂,开发了一种分光光度法定量测定硫酸根自由基的方法。同时考察了捕获剂的加入量、测定时间、反应体系的pH和常见无机阴离子对测定方法的影响,从而优化了测定条件。而且,还用该方法分析了不同光源活化过硫酸盐产生硫酸根自由基的效率。结果表明254nm主波长的低压汞灯对过硫酸盐活化效果最好。用双滴定法比较 UV/Na₂CO₃/H₂O₂、UV/H₂O₂/NaH₂PO₄ 和 UV/H₂O₂/NaH₂PO₄ 体系中与相应的不光照组的氧化性产物含量,经检测和分析,体系中产生了由过氧化氢转化成的过碳酸盐、过磷酸盐和过硝酸盐。由此推测羟基自由基在实验条件下可以转化成碳酸根自由基、磷酸根自由基和硝酸根自由基。其中,用甲基橙作为指示剂,甲醇和叔丁醇作为捕获剂,研究了 UV/Na₂CO₃/H₂O₂体系中的活性物质,进一步证明羟基自由基转化成了碳酸根自由基。