本研究主要是采用基质辅助激光解吸离子化．傅立叶变换离子回旋共振质谱(MALDI-FT-ICR-MS)方法对小分子量自由基进行分析研究。主要包括MALDI-FT-ICR-MS检测分析自由基方法的建立及其对主流烟气中气相自由基进行分析两部分。 首先，建立了一种用于检测分析小分子量自由基的方法-MALDI-FT-ICR-MS，并对MALDI样品准备的条件(如基质等)进行了优化。采用MALDI-FT-ICR．MS的检测分析方法，DMPO分别与BPO、Fenton试剂体系和AIBN在一定条件下反应形成的自由基及其加合物能够准确的检测出来，并能够结合二级质谱进行结构分析，从而准确地对自由基进行鉴定分析。MALDI-FT-ICR-MS在检测和鉴定分析自由基方面，尤其是对于鉴定一些尚未确认其元素组成和结构的自由基来说是一个可供选择的较好的技术手段。该分析方法具有前处理操作简单、快速、灵敏、单位时间内样品处理量大和基本无污染的优点。 随后，MALDI-FT-ICR-MS方法被应用于检测分析卷烟主流烟气中的气相自由基，通过对吸烟机的合理改装以及对实验中影响卷烟主流烟气中气相自由基被捕获效率的几个主要参数(如基质、溶剂、自由基捕集剂、自由基捕集剂的体积、自由基捕集剂的浓度和抽烟的支数)的优化。采用这一方法，有3类烷基自由基和2类烷氧基自由基被检测到。与常规的检测烟气中自由基的ESR方法相比，MALDI-FT-ICR-MS能够准确给出检测到的自由基的元素组成，特别适合于混合物中自由基以及未知物的检测。同时也是首次应用MALDI-FT-ICR-MS研究卷烟主流烟气中的气相自由基，初步建立了一种新的检测分析卷烟烟气自由基的方法。