铀、钍配合物的研究，对核燃料的提取与分离、乏燃料后处理、放射性核素去污、同位素制备和核素迁移环境化学等都具有十分重要的意义。萃取分离的关键是稳定的配合物的形成及在两相溶剂中的分配不同。通过对配合物的形成机制、配位性能、结构的研究，可为优选络合剂、萃取剂提供理论依据。 由于锕系元素多数半衰期极长，毒性很大，镧系元素配合物的研究可以为锕系元素的研究提供有价值的支持。 在放射性废物处置中，漫长历史年代和复杂地质介质环境，对核素迁移有重要影响。核素迁移是一个极为复杂的过程，研究铀钍和镧系元素配合物，对放射性元素环境化学有重要价值。研究表明，腐殖酸对核素迁移有重要影响，放射性核素往往与腐殖酸形成配合物而被运输或被沉积和滞留。放射性核素去污常采用整合剂，形成稳定的配合物而实现高去污因子（DF），因此研究这些配合物有十分重要理论意义和应用价值。 本研究合成了水杨醛缩乙二胺（L¹）、水杨醛缩联苯胺（L²）、邻香草醛缩联苯胺（L³）、邻香草醛缩邻苯二胺（L⁴）、水杨醛缩邻苯二胺（L⁵）、邻香草醛缩乙二胺（L⁶）、水杨醛缩对苯二胺（L⁷）、邻香兰素缩邻氨基苯甲酸（H₂L⁸）、邻香兰素缩对苯二胺（L9）、水杨醛缩邻氨基苯甲酸（H2L10）、水杨醛缩苯丙氨酸、水杨醛缩苯丙氨酸、邻香草醛缩丙氨酸、水杨醛缩白氨酸、水杨醛缩缬氨酸、草胺酸根为桥联基团的2，2-联吡啶等16种配体，用这些配体与铀（Ⅵ）、钍（Ⅳ）、稀土（Ⅲ）为中心离子合成了上百种新的配合物，这些配合物为作者首次合成。采用元素分析、红外光谱分析、热分析、X-射线粉末衍射分析、重量分析、络合滴定、紫外光谱分析、摩尔电导分析等手段对配体、配合物进行了表征 铀配合物的组成通式为：[（UO2）m（HaLn）x·（NO3）b·（C2HsOH）e·（H2O）d]（NO3）e（式中m=1.2；n=1～10；x=1.3；a=0.1；b=0.1；c=0～2；d=0.1；e=0～2）。 俗士 学位告丈 针配合物的组成通式为：【ThJHaL”)x·（NO入·（H。O）＊（NO）·（H抑。（式中e＝1，2；e＝1～m： X。1，3： X＝0，卜b一0～4；d一0，1；C＝0～4： 卜0，1）。 稀土配合物的组成通式为：【RE＊（H。L”）x·则O人·（H。O）。］（NNe·（H。0）r（式中 m二1，2；n＝l，2，4，8：x＝l，3；a二0，l；b二0～3；d＝0，l；e—0～3；fro～4。RE为La、Gd、Yb、Y、Pr、Dy、Er、Tin、Nd、Sin、Eu、Tb、Ho、Lu）。 此外，还合成了以下稀土元素的氨基酸类希夫碱配合物： RE’“配体名称 配合物组成Nd 水杨醛缩苯丙氨酸（KHL’）mdwO。）·（HL’）］州O。）。·ZH。ONd 水杨醛缩苯丙氨酸（KHL‘）及苯丙氨酸（HBB）md·HL‘·（BB）。·H。OIH。ONd 邻香草醛缩丙氨酸（KHL‘）及邻菲咯啦（phen）md·L’·phen·NO；·H。O］ NO。Nd 水杨醛缩丙氨酸（KHL’）［NdpeO。）·（HL’）·H。O］NO。)。Nd 水杨醛缩白氨酸（KHL‘）［NdpeO。)·（HL4）·H。O］NO。·H。ONd 与水杨醛缩缀氨酸（KHL’）及邻菲咯咐（phen）［NdL’·（phen）。·H。O］NO。·H。OGd 邻香草醛缩丙氨酸（KHL’）及丙氨酸（HB）［Gd·L’·BZ·HZO］ H。OY 水杨醛缩绷氨酸（KHL’【Y州O。）·（HL’）·H。q NO。·H。OY 水杨醛缩缀氨酸（KHL’）及苯丙氦酸（HBB）［Y（HL’）·（BB）。·H。O］H。OPr 水杨醛缩缀氨酸（KH’）及苯丙氨酸（HBB）IPF（H’）·(BB。·H。O］ HZO 本研究采用的配体及配合物的合成温度根据溶剂不同分别为20～70C；反应时间2～4小时；合成在非水溶剂中进行。合成方法为以下新方法或改进方法： ①采用二步合成工艺，对配体进行提纯，保证配体的纯度，减少表征的难度。 ②使用混合溶剂或配体与中心离子不同溶剂，改善合成条件。 ③采用更换溶剂的方法，使难提取配合物的固体易于获得。 ④选用低沸点溶剂，使反应温度尽量低，保护配体结构。 ⑤在室温下干燥配合物，脱掉吸附物质。 所合成的铀、针、稀土配合物中配体与金属离子的摩尔比一般为1：l或3：2，其中3：2的配合物以前未见报道。 V 尸 俗士学住告丈 实验发现，形成配合物时，配体酚羟基的配位情况有以下4种类型： ①不去质子且不发生配位作用； ②去质于、酚氧中氧参与配位； ③不去质子，羟基直接参与配位； ④不去质子，形成分子内氢键，酚氧中氧与金属离子配位，希夫碱基团上的氮不配位。 在铀针配合物中，配体通过酚氧和 C叫中 N与离子配位，U小。有较明显的位移，U。。键的出现证明了配合物的形成，摩尔电导值和IR谱可确定配合物中游离或配位存在的硝酸根。 实验发现，由粉末状配合物制成的晶体状配合物的结构有时会不同。因为在晶?