基于联吡唑-CuX配位聚合物的合成、结构及其性能研究

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金属有机多孔配位聚合物因其具有高的比表面积,大孔隙率等特点,是近几十年来的功能材料领域的研究热点,其在多相催化、气体吸附和分离、荧光探针等领域发挥着非常重要的作用。金属有机多孔配位聚合物是由有机配体和无机金属离子或金属簇通过配位作用以一定的排列顺序组合而成的。通过选择不同的有机配体和不同的金属盐或改变反应的条件,可以设计合成出不同的具有特殊结构性质的金属有机多孔配位聚合物,其特殊的物理化学性质受到合成所用的原料的影响,因此对组合结构单元的选择是十分重要的。通过查阅相关文献资料,了解金属有机多孔配位聚合物的相关应用领域和研究热点,再结合自身的条件,本论文选用3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-联吡唑(Bpz)作为有机配体,再研究其与卤化亚铜(Cu I、Cu Br、Cu Cl)、氰化亚铜(Cu CN)以及硫氰酸亚铜(Cu SCN)之间形成的配合物合成、结构和配位方式。结合现有的实验表征技术对各种Cu(Ⅰ)配位聚合物的结构和特殊性能以及稳定性等方面进行分析,研究其中的相似点和不同点。主要研究内容概况如下所示。第一章为绪论部分,主要介绍了本研究课题的研究背景和在不同领域的研究进展,还分别对配位聚合物分子框架结构的设计进行介绍,最后还对本论文的选题意义和研究内容进行了概述。第二章,选用联吡唑作为有机配体,分别与氰化亚铜、碘化亚铜、溴化亚铜以及氯化亚铜金属盐通过配位反应得到TCu CN、TCu I、TCu Br和TCu Cl四种具有三维结构的金属有机多孔配位聚合物(配合物1、2、3和4),它们具有相同的拓扑网络结构。我们对这四种配合物的结构进行研究和分析,考虑到它们特殊的孔道结构和具有活性吸附位点,研究了它们对具有腐蚀性和毒性的气体Br2和Cl2的吸脱附性能。第三章,选用联吡唑作为有机配体,与氰化亚铜通过溶剂热法合成了两种金属有机多孔配位聚合物(配合物5和6)。我们研究了反应条件对两种不同配合物的形成的影响,还对两种配合物的结构以及配位环境进行研究和分析。考虑到这两种配合物都具有荧光,因此还对其光致发光性能进行研究。第四章,我们选用联吡唑作为有机配体,硫氰酸亚铜作为反应的金属盐,通过溶剂热法合成一种金属有机多孔配位聚合物(配合物7)。对该配合物的结构和配位环境进行分析,通过热重分析表征等手段表明该配合物具有良好的结构稳定性。
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