银催化的二氧化碳多组分反应合成氨基甲酸酯的研究

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氨基甲酸酯是一类具有生物活性的重要化合物,是很多药物分子的基本骨架和有机合成中间体,在医药、农药和有机合成等领域具有广泛用途。传统合成氨基甲酸酯的方法使用光气或异氰酸酯等有毒原料,容易污染环境和危害安全。二氧化碳是大气中主要的温室气体,但同时也是储量丰富、价廉易得的碳一资源,具有安全无毒、性质稳定、可循环等特点。发展利用二氧化碳替代光气来合成氨基甲酸酯的新方法具有重要的意义。本论文围绕利用二氧化碳合成氨基甲酸酯的新方法展开研究,取得了以下成果:(1)发展了银催化的二氧化碳、胺与联烯基醚的三组分偶联反应。该反应以醋酸银为催化剂,以TBD为碱,为构建烯丙基氨基甲酸酯的提供了有效的途径,具有反应条件温和、化学和区域选择性高、功能团兼容性好和底物适用性广等优点。(2)发展了银催化的二氧化碳、胺和重氮化合物的三组分偶联反应,高效合成出一系列用传统方法难以合成的氨基甲酸酯。该反应仅需醋酸银为催化剂,不需要额外的添加剂,具有原料易得,原子经济性高,功能团兼容性好等优点。
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