嘧菌酯关键中间体CMB的合成工艺研究及CMP的回收利用

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嘧菌酯是目前一种用途非常广泛的杀菌剂,具有高效、广谱、低毒、环境友好等优点。越来越多的国内外科研工作者对其合成工艺进行了大量的研究,使得其合成工艺愈发成熟。但是,目前有关合成嘧菌酯的收率都不是很高,且成本也比较高。因此,我们迫切需要对嘧菌酯的合成工艺进行新的探索。本文对相关文献进行了调研,并对嘧菌酯开展了以下研究工作:1.甲酰胺、丙二酸二甲酯和甲醇钠为原料合成了4,6-二羟基嘧啶。对其合成工艺进行了优化,确定了较优的合成工艺条件为: n(丙二酸二甲酯):n(甲酰胺)=1:3.0,n(丙二酸二甲酯):n(甲醇钠)=1:3.5,65℃反应2h。较优工艺条件下的产品含量99.0%,反应收率89.6%(以丙二酸二甲酯计),降低了合成工艺成本。2.以制得的4,6-二羟基嘧啶为原料,光气为氯化剂,TBAB(氯化四丁基溴化铵)为催化剂,合成了4,6-二氯嘧啶(简称DCP)。对其合成工艺进行了优化,确定了较优的合成工艺条件为:100℃反应1h。通过~1H NMR、GC-MS对产物进行了结构确证,为目标物4,6-二氯嘧啶。较优工艺条件下的产品含量96.3%,反应收率92.4%(以4,6-二羟基嘧啶计)。3.合成了(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(简称CMB),从产物的收率对工艺进行了优化,较佳实验条件下产物含量82.3%,收率68.1%。通过LC-MS、~1H NMR、IR确证为(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯。4.以回收的4-氯-6-甲氧基嘧啶(简称CMP)为原料,合成了4,6-二氯嘧啶,从而回收了反应中的副产物4-氯-6-甲氧基嘧啶。对三光气和CMP的反应进行了优化,较佳实验条件下的产品的含量为98.0%,收率为93.2%(以4-氯-6-甲氧基嘧啶计),可直接用于反应。通过GC-MS、~1H NMR确证为4,6-二氯嘧啶。对光气和CMP的反应进行了优化,较佳实验条件下的产品的含量为98.8%,收率为92.8%(以4-氯-6-甲氧基嘧啶计),可直接用于反应。通过GC-MS、~1H NMR确证为4,6-二氯嘧啶。
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