锂离子电池高能量密度镍—锰基尖晶石型正极材料的研究

来源 :济南大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:YGLDY1989
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锂离子电池高能量密度正极材料LiNi0.5Mn1.5O4具有高达4.7V的充放电平台,而因此成为了锂离子电池正极材料研究的重点。这种具有尖晶石型结构的正极材料具有两种空间群结构即: Fd3m空间群结构和P4332空间群结构。两种不同的空间群结构对电化学性能的影响也比较大,所以利用合成工艺来控制其结构也是合成工艺中的重点。本论文采用了以下几种合成方法:固相法、共沉淀法、溶胶凝胶法、水热法等合成了尖晶石型正极材料LiNi0.5Mn1.5O4。并对正极材料LiNi0.5Mn1.5O4进行了掺杂改性研究,探讨了最佳的掺杂量;用LiV3O8对正极材料LiNi0.5Mn1.5O4进行表面包覆改性,探讨了最佳的包覆量。首先,对材料LiNi0.5Mn1.5O4合成方法进行了工艺优化。利用X射线粉末衍射(XRD),扫描电子显微镜(SEM)以及电化学性能测试等手段分析可得:共沉淀法合成LiNi0.5Mn1.5O4的最佳焙烧时间是20h;溶胶凝胶法中以草酸为配体且配比是1:2时所得材料性能最优。其次,对材料LiNi0.5Mn1.5O4进行了离子掺杂改性。使用各种合成方法制备材料LiMxNi0.5-x/2Mn1.5-x/2O4-yNy(M:一种或几种阳离子,N:一种或几种阴离子;x和y为0,0.02,0.04,0.07,0.10,0.20等),在阳离子位置上掺入一种或几种阳离子(Al,Fe,Co,Cr,Mg),或在阴离子位置上掺入一种或几种阴离子(F),或在阴阳离子位置上共掺入一种或几种离子,探讨了掺杂对正极材料结构,形貌以及电化学性能的影响。结论为,选择合适离子,控制适宜掺杂量的结晶度以及颗粒均匀性均有提高,而且对倍率性能和循环性能都有改善。再次,对材料LiNi0.5Mn1.5O4进行了LiV3O8包覆改性研究。本论文用不同的方法对材料进行了包覆。经过XRD,SEM和电化学性能测试等分析手段表明:LiV3O8包覆可以缩短锂离子的传输通道;LiV3O8包覆可以改善正极材料的循环性能以及倍率性能。最后,在实验室确定共沉淀法最佳合成工艺的基础上,对正极材料工业化的合成路线进行了设计。
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