MAPCA官能化线型低密度聚乙烯的制备及性能研究

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本论文采用固相和水相悬浮接枝法制备1-甲基丙烯酰吡咯烷-2-羧酸(MAPCA)官能化线型低密度聚乙烯(LLDPE)。借助核磁共振波谱和红外光谱表征单体的结构;选用化学滴定法测定官能化LLDPE的接枝率;利用红外光谱(FT-IR)和红外显微图像技术表征官能化LLDPE的化学结构;差示扫描量热法(DSC)对官能化LLDPE的熔点、结晶温度及非等温结晶过程进行研究;采用偏光显微镜(PLM)观察官能化LLDPE的球晶形态变化;借助接触角的测试来评估官能化LLDPE的亲水性。首先以甲基丙烯酰氯和脯氨酸为原料,在冰水浴和碱性条件下合成单体MAPCA,并采用重结晶的方法对MAPCA进行提纯,1HNMR和红外光谱测试结果表明获得纯净的目标单体。以MAPCA为主单体,苯乙烯(St)为共聚单体,过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为单体溶剂,二甲苯(xylene)为界面剂,在氮气保护下采用固相接枝法制备官能化LLDPE。结果表明:接枝率随总单体质量、引发剂用量、温度、反应时间的增加呈先增大后减小的趋势,单体比例对接枝率的影响较小。接枝共聚物的红外光谱表明MAPCA成功接枝到LLDPE链上,红外显微图像表明单体在基体上分布均匀。DSC测试结果显示官能化LLDPE的熔融和结晶温度变化不大。非等温结晶过程表明,降温速率越大,样品的结晶温度越低,结晶所需时间越短;同一降温速率下,官能化LLDPE结晶温度变化不大,但结晶所需时间明显减小。偏光显微镜显示官能化LLDPE的球晶尺寸明显减小。接触角测试表明改性后的LLDPE亲水性得到一定程度的改善。采用水相悬浮接枝法制备MAPCA官能化LLDPE,接枝率测定结果表明:单体比例对接枝率有明显影响;接枝率先随单体总量的增加而增加,然后变化不明显;当引发剂用量低于0.08 g时,接枝率随引发剂量的增加而增大。FT-IR分析证明单体已接枝到LLDPE上,红外显微图像系统分析表明单体官能团在基体中的分布均匀。借助DSC对接枝产物的热力学参数进行测试和非等温结晶动力学研究,偏光显微测试结果表明接枝使样品的球晶尺寸减小,接触角测试表明接枝使得LLDPE的亲水性得到一定程度改善。
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