【摘 要】
:
铜催化末端炔烃官能团化反应在有机合成中具有重要的应用价值。通过铜催化端炔的碳-氢键偶联反应、1,2-/1,1-双官能化反应为多取代的内炔、烯烃以及烷烃等化合物提供了一种便
论文部分内容阅读
铜催化末端炔烃官能团化反应在有机合成中具有重要的应用价值。通过铜催化端炔的碳-氢键偶联反应、1,2-/1,1-双官能化反应为多取代的内炔、烯烃以及烷烃等化合物提供了一种便捷的途径。其中,铜催化的末端炔烃、磺酰叠氮和亲核试剂的多组分反应能从简单的炔烃原料通过一锅法合成含氮化合物,具有较好的步骤经济性。另外,铜基光敏剂相比于铱、钌等不仅具有廉价易得、毒性温和等优点,而且具有自身的特殊催化活性。目前,铜基光敏剂催化的炔烃官能团化的反应相对较少。因此,本论文分从两个方面研究了铜催化末端炔烃的官能团化反应:(1)研究了铜催化的炔烃、磺酰叠氮和2-溴烯丙胺的多组分反应。反应通过一锅法两步完成:首先以碘化亚铜为催化剂、三乙胺作为碱,DMSO为溶剂,在室温下反应1小时;第二步在反应体系中加入碘化亚铜、N,N-二甲基乙二胺、碳酸钾,在80℃下继续反应6小时。反应分离得到20个新化合物,产率为24-77%,产物结构经1H NMR,13C NMR以及高分辨质谱确认。机理研究表明,反应可能经历联烯亚胺中间体,与2-溴烯丙胺加成后再发生C-N偶联反应生成目标产物。该反应具有操作简单、原料易得、底物普适性好等优点。(2)研究了可见光介导的铜催化末端炔烃与TEMPO的反应。在可见光作用下,反应以末端炔烃、TEMPO、水为原料,乙腈为溶剂,以Cu(Xantphos)(bcp)为铜光敏剂,在室温下反应12小时生成酰胺衍生物,共分离得到18个化合物,产率为32-84%。机理探究结果表明,产物中酰胺的氧与酰胺α-亚甲基的氢来自于水,反应可能经过炔基亚铜被TEMPO氧化、哌啶的氮自由基氧化炔基铜、氮杂联烯到酮的转变过程。该反应具有反应条件温和、无需外加氧化剂、原料易得等优点。
其他文献
随着生活水平的提高,人们对果品的需求及其品质的要求越来越高,优质、绿色、安全和无公害已成为果品的代名词,这也是果品生产和果品业发展的最终目标。近年来,由于果品市场竞
综合考虑江西省月湖区耕地后备资源立地、土壤、管理3个方面的限制性因素,选出合适的参评指标,通过运行操作yaahp和Arcgis软件,对参评指标进行分级和赋值,根据评价综合得分,
西部地区经济欠发达县普遍面临经济总体弱小、产业布局落后、企业竞争力低下、国民经济结构不尽合理等问题,而通过招商引资大规模、快速度地进行项目建设似乎成为不少地方解
本研究以338名学前儿童为被试,采用母亲报告法探究了学前儿童睡眠时间与问题行为之间的关系,以及儿童消极情绪性的调节作用。结果发现:(1)睡眠总时长对儿童内化和外化问题行
本文较全面地介绍了金刚石(膜)拉曼光谱中各主要拉曼峰的位置、特点及光致发光现象,重点对1150 cm-1附近拉曼峰产生的原因进行了讨论。通过对前人数据、结论的分析,指出1150
目的:1.比较超声弹性成像技术和多模式超声在肉芽肿性乳腺炎诊断中的优劣及诊断价值。2.评价多模式超声、弹性成像评分、弹性应变率比值、超声弹性评分联合多模式超声四种方法在肉芽肿性乳腺炎(Granulomatous Mastitis,GM)中的应用价值。方法:回顾性研究2015年11月2018年12月在我院均接受超声弹性成像(Ultrasonic Elastograpy,UE)和多模式超声检查的肉芽肿
作为陆地生态系统碳通量的重要组成部分,土壤呼吸在维持全球碳循环及碳平衡中具有重要作用。以黄土丘陵区油松、沙棘人工林为研究对象,于2015年6月至2016年5月,采用LI-8100土
弥漫性血管内凝血(diffuse intravascular coagulation,DIC)是急性白血病(acute leukemia,AL)患者最严重的并发症之一,且常为致死的直接原因,故早期诊断,合理治疗是治愈DIC的关键。为
随着我国经济水平的快速发展,电力事业也取得了很大的进步,人们的生活水平随之不断提升,这就对电力系统的稳定性和高效性提出了更高的要求。为了更好地满足人们对电力资源的
传感技术被认为是21世纪科学技术发展的重要组成部分,传感技术、计算机技术和通信技术被称为现代信息产业的三大支柱,广泛应用于电子、航天航空、国防、科研等领域。现代科技