高强度温敏性水凝胶的合成与性能研究

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温敏性水凝胶聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAAm)是研究和应用最为广泛的一种刺激响应性水凝胶,当外界温度在其低临界溶解温度(LCST)附近发生微小变化时,温敏性水凝胶能够表现出明显的相转变性能,近年来很多研究者报导了其在生物医学方面的潜在应用,如药物控释、生物分离等。但是PNIPAAm水凝胶的力学性能较差,使其在组织工程领域的应用受到限制,制备互穿网络(IPN)结构是提高水凝胶力学强度的有效方法。本文为了提高温敏性水凝胶PNIPAAm的力学性能和生物相容性,首先在PNIPAAm聚合物网络中引入天然高分子海藻酸钠(SA),制备半互穿网络(semi-IPN)水凝胶,然后以Ca2+交联SA与PNIPAAm互相穿插形成全互穿网络(full-IPN)水凝胶,系统考察海藻酸钠的加入对PNIPAAm水凝胶压缩强度、拉伸强度、扯断伸长率等力学性能的改善作用,对两种水凝胶的温敏性能、溶胀性能做了研究,并初步考察了水凝胶的药物控释性能。1、将SA分子链缠结至PNIPAAm网络中形成半互穿网络水凝胶,SA对水凝胶的LCST没有显著影响;以Ca2+交联SA与PNIPAAm互相穿插形成全互穿网络水凝胶,使水凝胶的LCST有微弱升高,由33℃升高到34℃左右。2、所有水凝胶在25℃的蒸馏水中具有较快的溶胀速率,并且SA用量越高,溶胀性能越好;全互穿网络水凝胶的溶胀率有略微降低。水凝胶在PBS中溶胀性能优于在模拟胃液中的溶胀性能。3、盐溶液中离子强度对水凝胶的溶胀性能具有较大影响,在NaCl浓度低于0.07 mg/mL的盐溶液中两种水凝胶均具有较好的溶胀性能,当NaCl浓度高于0.07 mg/mL时,水凝胶的溶胀度明显降低。4、水凝胶在45℃的蒸馏水中具有较快的退溶胀速率,并且SA用量和Ca2+用量越多,退溶胀速率越低。5、半互穿网络水凝胶的压缩强度高于PNIPAAm水凝胶,并且在一定范围内,随着SA用量的增加其压缩强度逐渐升高。相对于半互穿网络水凝胶,全互穿网络水凝胶的压缩强度和拉伸强度明显提高,随着Ca2+用量的增加,其力学强度明显提高。6、热失重实验表明两种水凝胶均具有良好的热稳定性。互穿网络水凝胶的玻璃化转变温度明显高于PNIPAAm水凝胶,证明成功形成互穿网络结构。7、扫描电镜观察发现两种水凝胶均具有均一的孔洞结构,有助于水分子进出水凝胶。8、对5-Fu的释放研究表明:半互穿网络载药水凝胶中SA含量越多,药物释放速率越快;全互穿网络载药水凝胶对药物释放缓慢,可达到缓释效果。温度对释放速率有一定影响,25℃时释放缓慢,37℃时出现“暴释”现象;介质pH对释放速率有一定影响,在PBS中的释放速率大于在模拟胃液中的释放速率。
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