【摘 要】
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随着电子工业的飞速发展,具有优良的均匀电场和储电能力的高介电材料在高电荷储存电容器、印刷电路板、各式传感器等电子工业领域及电致伸缩人工肌肉、递送药物的微流体系统、可减阻的“智能皮肤”等智能系统都有巨大的应用潜力。传统的陶瓷介电材料具有高介电常数,但其介电损耗较大,且机械性能和加工性差。而以聚合物为基体,通过引入高导电性的纳米材料制得的复合材料,因其同时具备了优异的介电性能和易加工性获得广泛关注。苯
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随着电子工业的飞速发展,具有优良的均匀电场和储电能力的高介电材料在高电荷储存电容器、印刷电路板、各式传感器等电子工业领域及电致伸缩人工肌肉、递送药物的微流体系统、可减阻的“智能皮肤”等智能系统都有巨大的应用潜力。传统的陶瓷介电材料具有高介电常数,但其介电损耗较大,且机械性能和加工性差。而以聚合物为基体,通过引入高导电性的纳米材料制得的复合材料,因其同时具备了优异的介电性能和易加工性获得广泛关注。苯并噁嗪作为一种新型的高性能酚醛树脂,拥有许多独特的优点,相较于其他聚合物基体,苯并噁嗪相契合的补充了其机械性能差、耐热性不足、加工困难、价格较高的不足。一般而言,一种材料难以具备良好的介电性能、机械性能、加工性能等综合性能,高分子聚合物普遍具有良好的机械性能和加工性能,但大多数都是绝缘体,介电常数普遍较低。为了满足高介电材料的要求,以高分子聚合物为基体引入其它材料制备而成的复合材料,在保持聚合物本身优势的同时提高其介电性能,从而获得综合性能优异的高介电聚合物基复合材料。石墨烯是一种极具潜力的导电填料,将石墨烯与聚合物进行复合,一般较低的石墨烯添加量就可使复合材料具有较高的介电常数,同时还能保持聚合物良好的加工性和机械性能。石墨烯在苯并噁嗪中直接且高效的发挥优异的导电性能,其分散问题是该体系在制备和应用过程中一个亟待解决的关键问题。为了提高苯并噁嗪的介电性能,解决石墨烯在苯并噁嗪基体中的分散问题,本文内容如下:(1)利用间甲酚的酚羟基与还原氧化石墨烯的静电相互作用,使用无溶剂法合成了以含有还原氧化石墨烯的间甲酚为酚源的单噁嗪环苯并噁嗪树脂,实现了还原氧化石墨烯在苯并噁嗪树脂体系中的原位分散。通过核磁共振氢谱(~1H-NMR)、FTIR、流变、DSC和矢量网络分析仪对共混体系进行了系统的研究。研究结果显示,原位分散的方法不会影响苯并噁嗪单体的合成,同时,与传统的溶液共混方法相比,该方法不仅可以实现还原氧化石墨烯更均匀的分散,而且制得的复合材料有更好的加工性能,更低的固化反应温度(2wt%的原位添加还原氧化石墨烯的共混体系固化温度(225.72℃)相对降低了21℃),在8.2-12.4 GHz有更高的介电常数((8.69 k)相对提高了0.79 k)和更高的电磁屏蔽值((7.5 d B)相对提高了0.75 d B),在相同环境下具有更快的散热速率(相同时间点快2℃左右)。随后,光学显微镜和SEM结果进一步证实了该方法在苯并噁嗪中实现均匀分散还原氧化石墨烯的作用。由此提供了一种使还原氧化石墨烯无需任何溶剂且无需任何处理便可均匀分散在苯并噁嗪中的方法。(2)利用间甲酚的酚羟基与还原氧化石墨烯的静电相互作用,使用溶剂法合成了以含有还原氧化石墨烯的间甲酚为酚源、4,4’-二氨基二苯甲烷为胺源的双噁嗪环苯并噁嗪树脂,实现了还原氧化石墨烯在苯并噁嗪树脂体系中的原位分散。通过核磁共振氢谱(~1H-NMR)、FTIR、DSC和矢量网络分析仪对共混体系进行了系统的研究。研究结果显示,原位分散的方法不会影响苯并噁嗪单体的合成,同时,与传统的溶液共混方法相比,该方法不仅可以实现还原氧化石墨烯更均匀的分散,而且制得的复合材料有更低的固化反应温度(2wt%的原位添加还原氧化石墨烯的共混体系固化温度(245.95℃)相对降低了5℃),在8.2-12.4 GHz有更高的介电常数((8.55 k)相对提高了1.18 k)和更高的电磁屏蔽值((6.47 d B)相对提高了0.48 d B)。随后,SEM结果进一步证实了该方法在苯并噁嗪中实现均匀分散还原氧化石墨烯的作用。由此进一步证实了上步工作提供的还原氧化石墨烯无需任何溶剂且无需任何处理便可均匀分散在苯并噁嗪中的方法,为进一步提升复合材料性能提供了新的途径。
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