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聚氯乙烯(PVC)是一种生活中常见的通用塑料,目前工业上主要由传统自由基的方法进行制备,不过这种方法难以制备结构上无缺陷的或带有官能基团的PVC,所以运用可逆去活化自由基聚合(RDRP)例如可逆加成-断裂链转移(RAFT)方法制备PVC可以在一定程度上解决这些问题。另一方面,PVC在实际运用中需要添加各种增塑剂来提高聚合物的性能,例如聚氯乙烯添加增塑剂后才能由硬质PVC变为软质PVC。其中目前最常用的PVC增塑剂是邻苯二甲酸二辛酯(DOP),这种小分子增塑剂具有良好的增塑效果,不过在使用过程中由于增塑剂的迁出而使增塑性能下降,并且迁出的增塑剂也会对人体造成损害,所以开发出无迁出的大分子增塑剂十分必要。本文通过RAFT的方法制备出了带有羟基官能团的聚氯乙烯PVC-OH,这种羟基官能化的PVC可以和ε-己内酯(CL)共聚制备嵌段共聚物从而用作增塑剂,或是直接用RAFT的方法制备低分子量的多臂PVC,这种低分子量的PVC可以直接作为大分子增塑剂使用。另外羟基官能化的PVC也可以与高活性的RAFT试剂进行酯化反应,接枝上适用于高活性单体的RAFT基团,再与功能单体反应就可以制备不同类型的PVC基的嵌段共聚物,这些嵌段共聚物可以作为聚氯乙烯添加剂使用。本文主要的工作如下:1.用 2-hydroxyethyl 2-(ethoxycarbonothioylthio)propanoate(HECP)作为RAFT试剂的先对氯乙烯单体进行RAFT聚合,再用ε-己内酯单体进行开环聚合共聚,制备出了分布控制较好并具有无迁出性质的大分子增塑剂聚氯乙烯-聚ε-己内酯嵌段共聚物(PVC-b-PCL)。动力学实验表明HECP对聚氯乙烯的反应控制良好。氯乙烯和醋酸乙烯酯单体的扩链反应也证实了大分子RAFT试剂末端的再引发活性。末端带羟基的聚氯乙烯PVC-OH可以进行ε-己内酯单体的开环聚合,所以制备出了一系列不同PCL链段长度的PVC-b-PCL。与PVC/PCL共混物相比,PVC-b-PCL具有更多的链缠结并且具有更好的迁出抗性。PVC-b-PCL增塑效果与邻苯二甲酸酯类增塑剂相近,并且这种大分子增塑剂有更好的抗迁出的特性。2.用RAFT聚合的方法,合成了一系列分子量从1300到6800的三臂和四臂星形聚氯乙烯。其中低分子量的四臂星形聚氯乙烯具有低于零度的玻璃化转变温度,相应的拉伸测试和迁出测试表明,这种低分子量的四臂星形聚氯乙烯具有与邻苯二甲酸酯类增塑剂相似的增塑效果,并且具有无迁移特性,是一种理想的大分子增塑剂。3.用RAFT聚合的方法,合成了一系列杂臂星形的聚氯乙烯基添加剂,包括PVC基的增塑剂PVC-star-(PBA)2,热稳定剂PVC-star-(PMPS)2,紫外吸收剂 PVC-star-(PHABP)2 和 PVC-star-(PBTEM)2,阻燃剂PVC-star-(PVBP)2和PVC-star-(PDEMMP)2。PVC基的增塑剂PVC-b-PBA 和 PVC-star-(PBA)2 相比,PVC-star-(PBA)2 有更低的玻璃化转变温度和更少的链缠结;热稳定剂PVC-star-(PMPS)2进行了热重分析(TGA)并作出微商热重曲线(DTG)表征,结果表明相应的热稳定剂可以提高PVC的热稳定效果,并且扫描电镜(SEM)结果表明这种大分子热稳定剂制备的PVC/Si02具有更好的分散性和更紧密的有机无机界面;紫外吸收剂PVC-star-(PHABP)2和PVC-star-(PBTEM)2被制备后进行了紫外吸收光谱的测试,结果表明与紫外吸收单体聚合后,相应的嵌段聚合物有紫外吸收的性质;阻燃剂PVC-star-(PVBP)2和PVC-star-(PDEMMP)2对增塑后的PVC的效果进行了对比,随着阻燃剂添加量的增加阻燃效果(LOI)在提高,并且PVC-star-(PDEMMP)2有着更好的阻燃效果。