论文部分内容阅读
有机磷农药是目前使用较广泛的农药。由于长期大量施用,它给我国生态环境造成了严重污染,并对人体健康产生了危害。它在环境中的降解主要有化学降解、微生物降解和光催化降解,其中化学降解有催化反应,氧化还原反应等。因为农药降解中间体在环境中残留的时间比母体农药的时间还要长,所以对农药降解中间体的研究受到越来越多的关注。一般来说,中间体比母体的毒性要小,但是,也有的中间体具有更大的毒性。中间体相对于母体农药来说,活性较大。农药中间体对环境也存在着潜在的危害,因此有必要分析农药中间体的性质特征。过碳酸钠是一种固体氧化剂,稳定性好,易储存,对环境无污染,目前广泛应用于洗涤剂工业中作为H2O2的来源。由于它的高含氧量和环保的特点,在近些年来的化学反应中备受关注。虽然过碳酸钠在很多工业中得到了应用,但是在农药降解方面的报道很少。本文首先分析了在合成过程中过碳酸钠的活性氧含量的影响因素,用红外光谱法研究光谱特征随活性氧含量的变化规律,并探讨了提高过碳酸钠稳定性的方法;然后借助气相色谱和液相色谱分析手段,研究了过碳酸钠降解有机磷农药的影响因素,并用NMR和GC/MS分析农药降解后的降解产物,推测其可能的降解历程。文中研究的主要结果如下:1.探讨了过碳酸钠的合成工艺和其红外光谱特征与活性氧含量的相关性。其中合成优化的工艺条件为:碳酸钠与过氧化氢的物质的量之比为1∶1.44;合成温度在10-15℃之间;合成与结晶时间为10min;干燥温度小于等于80℃。在过碳酸钠的红外光谱中,用红外光谱法快速的跟踪过碳酸钠的分解反应,可从954cm-1和1562cm-1峰的变化判定过碳酸钠中的过氧化氢是否大量分解。2.研究了过碳酸钠对有机磷农药的降解性能及影响因素,结果表明过碳酸钠对有机磷农药有明显的降解效果。随着过碳酸钠量的增加,碱性和酸性的增强,农药浓度的降低,时间的增加,温度的提高,降解率逐渐增大。降解过程中几种有机磷农药中的P=S、P=O等键因氧化而断裂,产生具有水溶性、易挥发和易降解特点的小分子物质NH3、CH3SH和CH3OH等产物,对环境的污染较小。通过研初步建立了降解有机磷农药的一种有效的方法。