【摘 要】
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钛硅沸石分子筛是一类应用广泛具有优异催化性能的固体催化剂,以H2O2为氧化剂,在温和的反应条件下,其能对很多有机物进行选择性催化氧化。但是,其狭窄的孔道结构对分子尺寸较
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钛硅沸石分子筛是一类应用广泛具有优异催化性能的固体催化剂,以H2O2为氧化剂,在温和的反应条件下,其能对很多有机物进行选择性催化氧化。但是,其狭窄的孔道结构对分子尺寸较大的反应物和产物有明显的扩散限制,这就使得钛硅沸石在大分子有机物参与的反应中难以得到应用。另一方面,含钛介孔分子筛虽然克服了扩散限制的缺点,但是介孔材料为非晶体结构,水热稳定性差,固有催化能力较弱。因此,制备出多级孔道含钛沸石有重要的意义。本论文分别采用纳米纤维素(Nanocrystalline cellulose)和廉价易得的天然纤维素甘蔗渣(Bagasse)作为造孔剂,在以四丙基溴化铵(TPABr)为微孔模板剂的廉价合成体系中,采用水热法制备多级孔道TS-1。分别考察了加料顺序、介孔/大孔造孔剂用量及甘蔗渣的不同处理方式等因素对材料的孔道结构及催化性能的影响。X射线粉末衍射(XRD)、紫外可见漫反射光谱(UV-Vis)表征证明造孔剂的加入对TS-1分子筛的MFI拓扑结构及钛物种配位状态没有影响;氮气吸附-脱附、扫描电子显微镜(SEM)硫化物噻吩(Th)及苯并噻吩(BT)的动态吸附等表征手段证明制备的材料中不仅含有沸石固有的微孔结构,而且还具有介孔/大孔孔道;所得多级孔道TS-1对BT的动态吸附量最高可达127μmol/g,而常规TS-1对BT的吸附量仅有15μmol/g。多级孔道TS-1在大分子硫化物苯并噻吩(BT)的催化氧化脱除中表现出较好的活性,BT的脱除率可达90%左右,而常规TS-1对该反应未表现出催化活性。
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