二氧化钛基纳米材料的制备及光解水性能研究

来源 :济南大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:changkaiaini
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二氧化钛(TiO2)是最早用于光催化分解水产氢的n型半导体材料,具有化学稳定性高、亲水性强、耐光腐蚀、光生载流子具有很强的氧化还原能力等优点。但同时TiO2因具有导电性差、带隙宽等缺点而使其对太阳光的利用率较低,限制了可见光驱动下的光解水效率。为了克服上述缺点,本文通过金属离子掺杂和表面修饰两种策略对TiO2进行了改性,并系统研究了TiO2光催化性能得以改善的机理,具体工作如下:(1)对TiO2进行掺杂。在前驱液中加入铝元素,通过水热合成的方法直接在氟掺杂氧化锡(FTO)导电基底上生长了铝掺杂的二氧化钛(Al:TiO2)纳米棒阵列用作阳极研究光电化学分解水性能。实验重点研究了铝掺杂浓度对TiO2形貌、结构及分解水性能的影响,揭示了铝掺杂提高TiO2电极分解水性能的原因。研究结果表明,铝掺杂不但使TiO2纳米棒的内部电荷传输阻抗降低,还可以显著降低纳米棒与FTO基地的接触电阻。该影响使Al:TiO2电极的PEC效率得到显著提高。例如,8%-Al:TiO2纳米棒阳极材料在1.23 V vs.RHE处的光电流密度达到0.80 mA/cm2,是不掺杂TiO2纳米棒的5.7倍。(2)用硫化镉(CdS)和铁氧氧氢(FeOOH)量子点对TiO2进行表面修饰。首先通过水热法在FTO上直接合成了TiO2纳米棒,研究了水热前驱液中钛酸四丁酯浓度、水热合成时间和退火温度对TiO2纳米棒的结构及光电化学性能的影响,优化制备条件,获得光解水性能较好的TiO2。然后,以CdS和FeOOH量子点为修饰剂对TiO2纳米棒进行表面修饰,研究修饰前后TiO2阳极材料的结构及光解水性能,并揭示光解水性能提高的原因。结果表明,450?C退火后,TiO2电极光电流密度约为0.50 mA/cm2,CdS和FeOOH共修饰的TiO2(光电阳极在1.23V vs.RHE时的光电流密度约为0.82 mA/cm2,分别是TiO2/CdS和TiO2阳极材料的1.29和1.62倍。(3)用含钨类氧化物对TiO2进行表面修饰。首先利用水热合成法直接在FTO上合成TiO2纳米棒,利用直接法和间接法合成了含钨类氧化物修饰的TiO2纳米棒阳极材料,研究了含钨类氧化物修饰的TiO2纳米棒的结构及形貌,随后探究了间接法制备过程中电沉积温度、电沉积电位、电沉积时间及退火处理温度对制备的三氧化钨的光电性能的影响。最后,通过改变CuWO4溶胶浓度来调节CuWO4的厚度,研究了TiO2/CuWO4电极的吸光性能及光电化学分解水性能。结果表明,沉积电位为-0.6 V、电沉积温度为70°C、沉积时间为5 s,TiO2/CuWO4电极经过300°C退火后的的光电流密度是TiO2的光电流密度的两倍。
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