【摘 要】
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近年来,钯催化二茂铁邻位Cp-H键活化发展迅速,引起了研究者们的广泛关注。相对而言,其分子间反应的研究较为充分,而分子内反应的报道则较少。吡咯酮和异喹啉酮结构具有重要的生物和药理活性,是药物合成领域的研究热点。而关于吡咯酮烯基芳烃衍生物的报道,大多局限于Z/E异构体的合成,其手性控制的研究并不充分,异喹啉酮衍生物的手性研究也面临同样问题。因此,我们十分希望通过钯催化分子内不对称C-H键活化合成这类
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近年来,钯催化二茂铁邻位Cp-H键活化发展迅速,引起了研究者们的广泛关注。相对而言,其分子间反应的研究较为充分,而分子内反应的报道则较少。吡咯酮和异喹啉酮结构具有重要的生物和药理活性,是药物合成领域的研究热点。而关于吡咯酮烯基芳烃衍生物的报道,大多局限于Z/E异构体的合成,其手性控制的研究并不充分,异喹啉酮衍生物的手性研究也面临同样问题。因此,我们十分希望通过钯催化分子内不对称C-H键活化合成这类平面手性二茂铁衍生物,这非常具有意义与挑战性。本文从廉价的二茂铁甲酸出发,经酰氯化、叠氮化、柯提斯重排、Pd/C/H2还原得二茂铁胺,再与芳丙炔酸或邻溴芳甲酰氯缩合得N-二茂铁芳丙炔酰胺或N-二茂铁邻溴芳甲酰胺,最后对其N-保护以获得催化反应的底物。在建立模板反应之后,考察了配体、温度、Pd/L、溶剂、添加剂等因素对反应的影响,确定出最佳反应条件。在底物普适性的研究中,考察了带有吸电子基或供电子基芳香环的兼容性以及空间位阻和各种N-保护基对反应的影响。在最佳反应条件下,二茂铁并吡咯酮烯基芳烃产物收获高达98%的收率和83%的ee值,二茂铁并异喹啉酮类产物的收率和对映选择性分别高达98%与96%。
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