基于三苯胺希夫碱配合物的合成及光电性质研究

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三苯胺及其衍生物具有较强的给电子性、较低的离子化电位、高的空穴迁移率,较好的溶解性与无定形成膜性,从而成为功能材料领域研究热点之一。三苯胺及其衍生物作为功能基团被广泛地应用于非线性光学、电致发光、太阳能电池等研究领域。本文在调研大量国内外文献基础上,设计、合成了以三苯胺为母体的新型希夫碱及其配合物。主要内容如下:1、合成了以三苯胺为母体的四种配体:4,4’-二乙氧基-4”-((2-吡啶基亚甲基)氨基)-三苯胺(L1),4,4-二乙氧基-4”-((2-羟基苯基亚甲基)氨基)-三苯胺(L2),4-(2-吡啶基亚甲基)氨基-三苯胺(L3),4-(2-羟基苯基亚甲基)氨基-三苯胺(L4)。利用核磁共振谱、红外光谱、质谱以及元素分析等现代分析手段分别对其表征。通过单晶X-射线衍射分析确定了三种配体的结构。结果显示:L1,L2的晶体结构属于正交晶系,P212121空间群;L4属于单斜晶系,P21/c空间群。2、将配体L1、L3分别与Ni(SCN)2、Zn(SCN)2、ZnI2反应,得到了六种配合物,利用现代测试手段进行了表征。通过单晶X-射线衍射分析确定了Ni(L1)2(SCN)2配合物的结构,属于正交晶系,Pbcn空间群。配合物Ni(L1)2(SCN)2中心离子Ni的配位环境是变形八面体;两个L1以双齿配体与Ni形成两个相互垂直的两个五元环,另有两个单齿配位的硫氰酸根配体。3、研究了配体和配合物的光电性质。研究了配体、配合物的紫外-可见吸收光谱,结果表明:配体和配合物在短波吸收处位置未变,而配合物在长波吸收处发生蓝移,这是配合物与溶剂分子产生偶极-偶极作用,使基态能量降低所致。配体的紫外-可见吸收峰均从密度泛函理论计算得到指认。d10结构的Zn离子与配体配位后,在500nm左右均出现了新的吸收峰,这归因于MLCT。使用飞秒激光器,运用Z-扫描技术研究了配体和配合物的非线性光学性质。结果表明:L1、Zn(L1)2(SCN)2、Zn(L1)2I2均有较好的双光子效应。研究了配体、配合物的循环伏安和电化学发光,结果表明:配合物氧化还原电位与配体相比都发生了正移,配合物相比配体难以氧化。配体和配合物都能产生电化学发光。
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