【摘 要】
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目前石蜡是高爆炸药研究中效果最好的钝感剂,利用相变过程中吸收大量的热以达到钝感效果,但石蜡高温(70℃)熔化流淌渗油的问题降低了炸药的钝感性能,成为高爆炸药发展的技术瓶
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目前石蜡是高爆炸药研究中效果最好的钝感剂,利用相变过程中吸收大量的热以达到钝感效果,但石蜡高温(70℃)熔化流淌渗油的问题降低了炸药的钝感性能,成为高爆炸药发展的技术瓶颈。本文制备了一系列高温不流淌的石蜡聚集体定形相变材料,其中纳米颗粒(纳米氮化硅Si3N4、纳米二氧化硅SiO2)和石墨(膨胀石墨EG、胶体石墨CG)为复合稠化剂作为支撑材料,石蜡作为相变材料,在保证石蜡相变吸热、润滑性和钝感性的前提下,解决石蜡的高温熔化流淌渗油问题,并考察其在丁羟胶聚氨酯弹性体中的应用。同时制备不同型号石蜡聚集体并调变其密度、硬度及粘附性,以扩大石蜡聚集体的应用范围。通过考察原料种类、制备方法、搅拌方式、炼制温度及时间等条件优化出制备Si3N4纳米颗粒和EG为复合稠化剂制备石蜡聚集体的最佳的实验条件为采用平均粒径为30 nm的无定型纳米Si3N4和EG为复合稠化剂,高温油浴炼制法制备,程序升温(1℃·min-1),高速机械搅拌(600 r/min)和手动间歇搅拌(搅拌5 min,静置5 min),高温(180℃)炼制1 h。采用最佳实验条件制备一系列Si3N4纳米颗粒和EG为复合稠化剂的石蜡聚集体,并采用傅里叶红外光谱仪(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)、差示扫描量热仪(DSC)、热重分析仪(TGA)、滴点测试仪、钢网分油器、导热系数测量仪、熔点仪等对制备的石蜡聚集体的热性能、胶体稳定性能、热稳定性、形状稳定性等进行表征。结果表明纳米Si3N4及EG通过表面吸附能及毛细作用力将石蜡吸附在其表面和孔道内,以纳米Si3N4颗粒和EG为复合稠化剂制备的12%Si3N4/2%EG石蜡聚集体的滴点高达225℃,钢网分油率低至1.15%(100℃,30 h),可在200℃以内保持形状稳定性,同时3%Si3N4/2%EG/石蜡的导热系数为0.424 W·(m K)-1,比纯石蜡(0.303 W·(m K)-1)提高了39.93%。以纳米二氧化硅(SiO2)及膨胀石墨(EG)为复合稠化剂制备的石蜡聚集体,其12%SiO2/2%EG/石蜡聚集体的滴点高达288℃,钢网分油率低至0,热性能良好。同时通过添加密度调节剂二硫化钼制备不同密度需求的石蜡聚集体,改变石蜡的型号制备不同温度需求的石蜡聚集体及在石蜡聚集体中添加热熔胶和增粘树脂提高石蜡聚集体的硬度与粘附力,以扩大石蜡聚集体的应用范围。分别制备含有石蜡与Si3N4/EG、SiO2/EG为稠化剂的石蜡聚集体的丁羟胶聚氨酯弹性体并进行高温渗油实验,实验结果表明石蜡,Si3N4/EG、SiO2/EG为稠化剂的石蜡聚集体与HTPB粘接体系均有良好的相容性,不会影响聚氨酯固化反应过程,且石蜡聚集体能有效防止丁羟胶聚氨酯弹性体在长期存储或运输过程中石蜡的迁移析出。两种弹性体的渗油率都较低,初步说明制备的石蜡聚集体可用于炸药体系并可有效防止石蜡的高温渗油。所制备的以Si3N4/EG、SiO2/EG为稠化剂的石蜡聚集体既有望解决高爆炸药中钝感剂石蜡的高温熔化渗油问题,又是一种性能优异的定形相变材料,同时添加热熔胶或增粘树脂后可应用于机械强度及粘附力有较高要求的材料制备及研究,具有广泛的应用价值。
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