橙黄Ⅳ修饰β-环糊精的合成及其超分子识别作用的研究

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超分子化学是一门新兴的学科,它是基于冠醚和穴状等大环配体的发展以及分子自组装的研究而迅速发展起来的。环糊精是由葡萄糖通过1,4-糖苷键相连形成的一类筒状化合物,具有疏水的空腔和亲水的表面,能够与具有适当极性和尺寸的有机或无机客体分子形成超分子包合物,已经成为了当今化学工作者们的研究热点。环糊精由于能够与很多物质形成主客体包合物,进而改变这些物质的性质,因此环糊精及其衍生物被大量地应用于药物载体、食品、香料、纺织、分离、环境保护及催化技术等多方面。环糊精与客体分子之间作用力的大小决定了包合物的稳定性。而环糊精与客体分子之间主要存在的作用力为范德华力、疏水力、静电力、偶极力与氢键等。其次,客体分子的形状、大小和疏水性对包合作用也会产生很大的影响。当前,环糊精的分子识别机理越来越受到了化学工作者的广泛关注,有元素分析法、x-射线衍射法、电导法、NMR法、荧光法、紫外分光光度法和电化学法对环糊精和客体分子的包合机理进行了系统研究。 芳环、染料等含发色团的分子,本身具有各种特殊的物理化学性能,携带这些基团的修饰环糊精与天然环糊精相比常常表现出许多新的性质。橙黄IV是一有机小分子,属于偶氮染料并用为酸碱指示剂,常被用作客体分子与环糊精形成包合物而进行包合机理研究。由于橙黄IV具有良好的荧光及紫外吸收性质,将其修饰到β-环糊精上后,使环糊精的光谱性能发生改变,可以检测无色客体分子,成为一种特殊性质的环糊精衍生物,具有作为化学传感器潜在应用价值。 论文共分为五章。 第一章综述了环糊精对分子识别作用研究的常用方法。 第二章设计合成对二苯胺偶氮苯磺酸酯-β-环糊精衍生物(橙黄IV-β-环糊精)。合成路线为:用二苯胺偶氮苯磺酸钾(橙黄IV)和氯化亚砜反应制备二苯胺偶氮苯磺酰氯,在吡啶介质中与β-环糊精形成橙黄IV-β-环糊精衍生物,并对合成条件进行了优化和初步探讨。 第三章设计合成橙黄IV-乙二胺-β-环糊精衍生物。合成路线为:6-氧-6-对甲基苯磺酰氯与β-环糊精的磺酰化反应合成6-氧-6-对甲基苯-β-环糊精,其再与乙二胺形成6-脱氧-6-[(2-氨基-乙烷基)氨基]-β-环糊精,最后与二苯胺偶氮苯磺酰氯合成橙黄IV-乙二胺-β-环糊精衍生物,并进行了性质表征。 第四章研究了橙黄IV-β-环糊精对氨苄青霉素的包合机理,用荧光光度法测定了包合比和包合常数,并建立了具有简便、灵敏、快捷的测定氨苄青霉素的荧光光度法。 第五章共分为两节。第一节研究了橙黄IV-乙二胺-β-环糊精衍生物与1-金刚烷甲酸、薄荷醇、胆酸、环己醇和橙花醇之间的包合作用,测定了其包合常数,讨论了橙黄IV-乙二胺-β-环糊精衍生物对上述客体分子响应;第二节研究了Cu2+对橙黄IV-乙二胺-β-环糊精衍生物荧光光谱的影响,并测定了橙黄IV-乙二胺-β-环糊精衍生物与Cu2+形成配合物的配位比。
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