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5,5’-联四唑-1,1’-二氧二羟胺(TKX-50)是一种新型单质炸药,能量水平高,机械感度低,综合性能优于HMX,有望作为HMX的替代物使用。炸药的晶形对其工艺性能、安全性能均有较大影响。通过控制晶体生长的条件,可以控制晶体形貌,提高晶体质量,降低感度。本文通过分析TKX-50各晶面性质,使用有机小分子和表面活性剂两类添加剂,初步研究添加剂对TKX-50形貌的影响,得到了几组形貌较好的结晶体系。在百克级放大试验规模上,进一步研究了结晶工艺对TKX-50的结晶形貌的影响。在实验室小试规模上,初步研究了以水为溶剂,有机小分子和表面活性剂两类添加剂对TKX-50结晶形貌的影响,在扫描电镜下观察晶体形貌,结果表明,添加有机小分子乙二醇、乙醇、甲酸、乙酸重结晶后的TKX-50晶体形貌好,样品粒度分布均匀;添加表面活性剂十二烷基磺酸钠及十六烷基三甲基溴化铵重结晶后的TKX-50晶形规则,样品粒度分布均匀。在实验室小试规模上,进一步对添加剂的用量进行研究,发现:添加10%的乙二醇、乙醇、甲酸、乙酸;添加0.2%的十二烷基磺酸钠及0.05%的十六烷基三甲基溴化铵重结晶后得到的晶体形貌棱角少,晶形规则,分布较为均匀。对以水为溶剂,以十二烷基磺酸钠为添加剂的重结晶过程进行了部分工艺优化,得到能获得较好结晶形貌的重结晶工艺条件:90℃下TKX-50全部溶解于水中后停止加热,冷却至70℃~75℃之间时有少量晶体析出时,加入0.2%十二烷基磺酸钠、0.05%TKX-50晶种,控制搅拌速度600r/min和冷却速率0.5℃/min,直至10℃析晶结束。在百克级放大试验规模上,研究了以水为溶剂,乙二醇、乙醇、甲酸、乙酸、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基磺酸钠为添加剂对TKX-50结晶形貌的影响,观察样品晶体形貌,得出添加十二烷基磺酸钠的重结晶体系能获得较好结晶形貌的TKX-50。进一步优化工艺条件后,得到了能获得类球形TKX-50的重结晶工艺:90℃下将TKX-50全部溶解于水中,冷却至75℃~70℃之间时有少量晶体析出时,加入0.22%十二烷基磺酸钠,控制搅拌速度600r/min和冷却速率0.5℃/min,直至10℃析晶结束。与TKX-50原料相比,较佳条件下制备的TKX-50晶体粒度分布均匀,长径比显著减小,呈类球形。对球形化TKX-50样品进行热分解行为研究,结果表明,TKX-50热分解由两个阶段构成,第一分解阶段热分解活化能为179.03k J/mol,指前因子为1017.91s-1;球形化后TKX-50样品与球形化前相比,分解温度稍高一些,活化能也更大一些,热稳定性更好;球形化后TKX-50热爆炸临界温度与特性落高均比球形化前高,安全性能好。