利用原子转移自由基聚合(ATRP)制备接枝聚合物是“活性”/可控技术在聚合物合成中的成功应用。本文采用ATRP对聚丙烯(PP)进行接枝聚合改性，为PP的接枝改性提供了新方法。以PP为原料，偶氮二异丁腈/过氧化苯甲酰(AIBN/BPO)为引发剂，氯苯为溶剂，进行自由基引发接枝反应，可以实现PP的氯化。通过滴定法得出氯化度的值，并对反应时间、反应温度、引发剂浓度等条件进行考察，得出最优氯化工艺条件，采用红外光谱对氯化聚丙烯(CPP)加以表征。试验结果表明，以AIBN为引发剂，其浓度为溶液体积的0.4%，在反应温度120℃，反应时间5h时，CPP的氯化度最高可达52%。以CPP作为大分子引发剂，分别以氯化亚铜/N,N,N’,N,N-五甲基二乙烯基三胺(CuCl/PMDETA)和氯化亚铜/2,2联吡啶(CuCl/BPY)为催化体系对单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(St)进行接枝聚合反应。四种反应体系下，均实现了单体的原子转移自由基接枝聚合。通过凝胶色谱(GPC)测定产物的分子量及其分布，四种体系的单体转化率与接枝聚合物的数均分子量均呈线性增加趋势，CuCl/PMDETA体系的产物分子量分布较窄，PP-g-MMA的Mw/Mn在1.39-1.46之间，PP-g-St的在1.24-1.35之间。相比而言，CuCl/BPY体系的产物分子量分布较宽，PP-g-MMA的Mw/Mn在1.55-1.65之间，PP-g-St的在1.31-1.43之间。但都小于普通自由基聚合分子量分布(Mw/Mn＞2)。考察引发剂浓度、单体浓度以及催化体系浓度对ATRP的影响，确定四种体系各个组分最佳物质的量比为单体∶大分子引发剂∶催化剂∶配位剂＝100∶1∶1∶2。MMA浓度为1.62mol/L，St单体浓度为1.45mol/L。