【摘 要】
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该文运用红外和拉曼光谱对PEO-LiCIO4复合体系进行了详细研究,通过对PEO-LiCIO4体系拉曼光谱的研究,对CIO4振动谱带进行了归属.研究表明,在不同盐浓度时,PEO-LiCIO4体系存在
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该文运用红外和拉曼光谱对PEO-LiCIO4复合体系进行了详细研究,通过对PEO-LiCIO4体系拉曼光谱的研究,对CIO4振动谱带进行了归属.研究表明,在不同盐浓度时,PEO-LiCIO4体系存在多相结构,表现出两段性.PEO与LiCIO4之间具有较强的相互作用,在较低盐浓度时,PEO与LiCIO4形成复合物(EO)6LiCIO4,在较高盐浓度时,PEO与LiCIO4形成复合物(EO)6LiCIO4;通过变温红外光谱的研究,发现(EO)3LiCIO4复合物很稳定,而(EO)6LiCIO4复合物不稳定,在80℃左右产生构型的变化,转化为稳定的(EO)3LiCIO4;以盐浓度为变量,利用MATLAB软件,运用QTDCS程序,首次将两维相关拉曼光谱运用于分析聚合物电解质中离子形态,验证了关于CIO4-振动谱带归属的正确性;同时,通过固体核磁的分析,获得了与光谱研究相一致的结论.该文运用CAUSS98程序,首先对PEO、CIO4-及LiCIO4的几何构型进行了优化,研究表明,CIO4-具有正四面体结构,PEO则采用螺旋链构型.然后根据X射线衍射所得结果,运用TREOR90程序获得了(EO)3LiCIO4的晶胞参数及空间群.(EO)3LiCIO4属单斜晶系,A=9.808219,B=13.205950,C=6.966877,β=124.9°.在此基础上,运用RIETVELD方法,采用DBWS9807程序首次获得了(EO)3LiCIO4的结晶结构.锂离子位于螺旋链内,其键合数为5,每个高氯酸根离子提供两个氧原子,分别与两个锂离子键合,同时,主链PEO中三个醚氧原子键合同一个锂离子.
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