【摘 要】
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随着科技的不断发展,各种高分子聚合材料被广泛的应用,但是由这些聚合材料所引发的火灾也在不断的增加,火灾事故不仅造成人身伤亡和财产损失,还造成了环境的污染,因此研发出
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随着科技的不断发展,各种高分子聚合材料被广泛的应用,但是由这些聚合材料所引发的火灾也在不断的增加,火灾事故不仅造成人身伤亡和财产损失,还造成了环境的污染,因此研发出高性能、环境友好型的阻燃剂成为科研人员关注的热点。六氯环三磷腈是磷腈化学中最重要的化合物之一,它的分子结构是由三个氮和三个磷原子单双键交替形成的六元环,每个磷原子上还含有两个活泼的氯原子,用六氯环三磷腈合成出的磷腈类阻燃剂具有无卤、低毒、阻燃性、热稳定性好等优点,是实现阻燃剂无卤化最有希望的产品之一。本研究采用复式催化剂/缚酸剂合成体系合成六氯环三磷腈,选用能作为溶剂又可以作为催化剂的离子液体取代传统的Lewis酸催化剂。此外,本文用六氯环三磷腈合成出了三种磷腈类的阻燃剂,它们分别是苯氧基环三磷腈、六(4-甲基苯氧基)环三磷腈、六(4-硝基苯氧基)环三磷腈。采用正交实验和单因素法分别对反应时间、反应温度、物料配比等因素进行讨论,确定了最佳工艺条件。六氯环三磷腈:氯化铵(NH4C1)和五氯化磷(PC15)的摩尔比为1.25:1,反应温度为125~130℃,离子液体催化剂和五氯化磷(PC15)的摩尔比为0.05:1,吡啶和五氯化磷(PC15)的摩尔比为3:1,反应时间为3.5h,产率达到66.5%。苯氧基环三磷腈:反应温度90~95℃,物料配比n(苯酚钠):n(六氯环三磷腈)=6.5:1,反应时间10h。在最佳工艺条件下,产率达到78.5%。六(4-甲基苯氧基)环三磷腈:反应温度为85~90℃,物料配比n(对甲基酚钠):n(六氯环三磷腈)=6.6:1,反应时间9.5h。在最佳工艺条件下,产率达到83.1%。六(4-硝基苯氧基)环三磷腈:反应温度90~95℃,物料配比n(对硝基酚钠):n(六氯环三磷腈)=6.3:1,反应时间11h。在最佳工艺条件下,产率达到76.7%。采用IR、31PNMR等方法对产品结构进行表征,结果与理论相吻合;并对三种磷腈类的阻燃剂进行了热重分析,结果表明阻燃材料的热稳定性良好。选择苯氧基环三磷腈对聚碳酸酯/丙烯晴-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(PC/ABS)和聚丙烯(PP)进行阻燃改性,并对阻燃剂的热稳定性、力学性能等进行了分析,实验结果表明苯氧基环三磷腈是综合性能优良的阻燃剂。
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