离子液体催化合成六氯环三磷腈和环三磷腈阻燃剂的合成及应用研究

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随着科技的不断发展,各种高分子聚合材料被广泛的应用,但是由这些聚合材料所引发的火灾也在不断的增加,火灾事故不仅造成人身伤亡和财产损失,还造成了环境的污染,因此研发出高性能、环境友好型的阻燃剂成为科研人员关注的热点。六氯环三磷腈是磷腈化学中最重要的化合物之一,它的分子结构是由三个氮和三个磷原子单双键交替形成的六元环,每个磷原子上还含有两个活泼的氯原子,用六氯环三磷腈合成出的磷腈类阻燃剂具有无卤、低毒、阻燃性、热稳定性好等优点,是实现阻燃剂无卤化最有希望的产品之一。本研究采用复式催化剂/缚酸剂合成体系合成六氯环三磷腈,选用能作为溶剂又可以作为催化剂的离子液体取代传统的Lewis酸催化剂。此外,本文用六氯环三磷腈合成出了三种磷腈类的阻燃剂,它们分别是苯氧基环三磷腈、六(4-甲基苯氧基)环三磷腈、六(4-硝基苯氧基)环三磷腈。采用正交实验和单因素法分别对反应时间、反应温度、物料配比等因素进行讨论,确定了最佳工艺条件。六氯环三磷腈:氯化铵(NH4C1)和五氯化磷(PC15)的摩尔比为1.25:1,反应温度为125~130℃,离子液体催化剂和五氯化磷(PC15)的摩尔比为0.05:1,吡啶和五氯化磷(PC15)的摩尔比为3:1,反应时间为3.5h,产率达到66.5%。苯氧基环三磷腈:反应温度90~95℃,物料配比n(苯酚钠):n(六氯环三磷腈)=6.5:1,反应时间10h。在最佳工艺条件下,产率达到78.5%。六(4-甲基苯氧基)环三磷腈:反应温度为85~90℃,物料配比n(对甲基酚钠):n(六氯环三磷腈)=6.6:1,反应时间9.5h。在最佳工艺条件下,产率达到83.1%。六(4-硝基苯氧基)环三磷腈:反应温度90~95℃,物料配比n(对硝基酚钠):n(六氯环三磷腈)=6.3:1,反应时间11h。在最佳工艺条件下,产率达到76.7%。采用IR、31PNMR等方法对产品结构进行表征,结果与理论相吻合;并对三种磷腈类的阻燃剂进行了热重分析,结果表明阻燃材料的热稳定性良好。选择苯氧基环三磷腈对聚碳酸酯/丙烯晴-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(PC/ABS)和聚丙烯(PP)进行阻燃改性,并对阻燃剂的热稳定性、力学性能等进行了分析,实验结果表明苯氧基环三磷腈是综合性能优良的阻燃剂。
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