绿色催化体系和水相介质芳香硝基化合物的反应研究

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环糊精在有机合成中的应用一直备受化学家的关注。它在有机合成中的化学行为主要有以下两个方面:其一,环糊精与反应试剂通过共价键形成反应中间体,使其具有特定的化学反应性能和物理性能;其二,环糊精的疏水空腔为反应提供一个特殊的反应场所,维系分子之间的作用力是几种弱相互作用力,如范德华力、氢键、疏水相互作用等,而其自身与反应物不形成共价键。本文首次发现,在β-环糊精—水溶液绿色催化体系中,含不同取代基以及取代位置不同的相同取代基的芳香硝基化合物表现出不同的反应行为。反应在水相中进行,不需要任何有机溶剂和金属或非金属催化剂。反应清洁,选择性高,时间短,操作简单,合成方法具有潜在的工业应用价值。环糊精在该反应中的化学行为不同于常规的解释,深入研究其化学行为对丰富和发展绿色化学和超分子化学有重要意义。我们针对芳香硝基化合物还原、偶联和水解反应进行了初步的研究。主要工作如下: 1.在β-环糊精-碱溶液体系中,对位卤代硝基苯不发生取代反应,而是有选择地被还原为相应的氧化偶氮苯。对氟硝基苯即不发生取代反应,又不发生还原反应。 2.在β-环糊精-碱溶液体系中,取代位置不同的氯代硝基苯,在相同实验条件下,被还原的程度不同。对氯和间氯硝基苯得到相应的偶氮苯,邻氯硝基苯生成相应的氢化偶氮苯。3.同样实验体系,取代位置不同的硝基甲苯,反应行为差 异颇大。令仔硝基甲苯生成4,4’一二甲基氧化偶氮苯,间 位硝基甲苯不反应,而对位硝基甲苯的甲基偶联,生成 碳一碳键偶联产物。4.在p一环糊精存在下,烷基取代的硝基苯发生偶联反应, 生成烷基碳一碳键偶联的多取代乙烷。基于游离基的稳 定性,我们对对硝基乙苯和对硝基异丙苯进行了相同的 实验,我们发现这两种物质也都生成了相应的偶联产物, 但产率不高。5.在p·环糊精一碱溶液体系中,对硝基苯甲醚迅速发生水
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