溶胶—凝胶法制备复合氧化物固体超强酸催化剂

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本论文共分为四部分:第一部分就固体超强酸催化剂的国内外研究状况进行了概述,并指出了目前己有催化剂所存在的缺陷,提出了可能的解决方案。第二部分用溶胶-凝胶法制得了一种新的三元复合氧化物固体超强酸催化剂WO3/ZrO2-SiO2,选择并确定了催化剂的最优制备工艺条件。实验表明:在适宜的配比下所制备的催化剂活性较高,随着负载量的增加催化剂活性也随之上升,但是过多的活性组分又会造成二氧化硅的孔道堵塞从而降低催化剂的活性,所以必须选择合适的负载量。然后对催化剂的活化温度及活化时间作了研究,发现焙烧温度也有一个最佳值,焙烧温度过低无法形成强酸中心,影响活性;温度过高又会使得活性中心受到破坏,从而降低催化活性。第三部分采用Py-IR、TEM、XRD、TG-DSC等测试手段对催化剂进行了表征,并进行了较为深入的讨论分析。结果表明:WO3/ZrO2-SiO2固体超强酸催化剂呈现比较均匀的多孔网状结构,主要以无定型形态存在,其孔径为67.5nm,呈大孔结构,孔径体积为1.09 cm3/g,比表面积达649.1 m2/g,热稳定性良好,催化剂表面只存在L酸中心而无B酸中心。第四部分将用溶胶-凝胶法所制得的三元复合氧化物固体超强酸催化剂应用于乙酸与乙醇制备乙酸乙酯的反应,证明了其催化性能远高于浓硫酸催化剂;将制得的固体超强酸催化剂用于一步法合成防霉剂富马酸单甲酯的实验,但并无催化活性。研究结果表明:所制备催化剂的稳定性好,活性高,使用方便,易于回收再利用,克服了传统液体酸催化剂的不足,是一种新的环境友好的固体超强酸催化剂。
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