浙江沿岸海洋沉积物和生物体中邻苯二甲酸酯类环境激素检测技术研究及健康风险评估

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本文分别建立了海洋沉积物和生物体中邻苯二甲酸酯(Phthalic Acid Esters,PAEs)的高效、快速、灵敏的检测方法,并对浙江沿岸(温州、台州、舟山)采集的典型海洋生物体内PAEs的含量水平、污染特征及健康风险进行研究。主要内容如下:1.提出了固相萃取-气相色谱质谱法测定海洋沉积物(宁波杭州湾的北仑区沿岸、镇海区沿岸和舟山东极海域)中的PAEs含量的方法。进行了萃取溶剂、固相萃取小柱种类及洗脱剂优化,15种PAEs的质量浓度在1~1 000μg/L范围内与相应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)在0.1~0.25μg/kg之间。回收率在79%~118%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在1.5%~6.3%之间。本方法能满足不同海洋沉积物中PAEs含量检测。主要检出为:邻苯二甲酸二甲酯(DMP),邻苯二甲酸二乙酯(DEP),邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP),领苯二甲酸二丁酯(DBP),邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)均有检出,含量5.08~298μg/kg,15种PAEs总含量为138~354μg/kg。2.提出了固相萃取-气相色谱质谱法测定海洋生物(舟山长白岛和温州洞头海域)中16种PAEs含量的方法。进行了萃取溶剂、固相萃取小柱种类及洗脱剂优化,PAEs的质量浓度在1~1000μg/L范围内与相应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)在0.15~0.30μg/kg之间。回收率在76.4%~117%之间,测定值的相对标准偏差在2.1%~6.7%(n=5)之间。本方法能满足不同海洋生物中PAEs含量分析。主要检出为:DMP、DEP、DIBP、DBP、DEHP均有检出,含量为0.39~211μg/kg,16种PAEs的总含量为296~426μg/kg。3.建立了分散固相萃取净化-气相色谱质谱法测定16种PAEs的方法,进行了萃取溶剂、固相吸附剂种类及含量、分散剂等条件优化,16种PAEs的质量浓度在1~1000μg/L范围内与相应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)在0.15~0.3μg/kg之间,回收率在74%~116%之间,测定值的相对标准偏差在2.5%~6.9%(n=5)之间。与固相萃取-气相色谱质谱法进行了比较,本方法省时、简单、灵敏、基体干扰小、线性范围宽、准确、精密,更能满足不同海洋生物中PAEs含量分析,并将建立的方法应用于浙江沿岸(温州、台州、舟山等海域)采集的29品种387个海洋生物样品(鱼类、甲壳类、软体类、头足类等)检测。主要检出为:DMP、DEP、DIBP、DBP、DEHP均有检出,含量0.22~2657μg/kg,16种PAEs的总含量为63.5~2840μg/kg,平均总含量为238±243μg/kg。部分样品也有邻苯二甲酸二(2-甲氧基乙酯)(DMEP),邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP),邻苯二甲酸二环己酯(DCHP),邻苯二甲酸二壬酯(DNP),邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)检出。4.针对浙江沿岸(温州、台州、舟山等海域)采集的29品种387个海洋生物样品(鱼类、甲壳类、软体类、头足类等),进行人体通过海洋生物摄入PAEs健康风险评估。结果表明,与国内外其他水域生物体内PAEs含量相比,浙江沿海洋生物中PAEs污染处于中等偏下水平,检出的主要PAEs组分基本保持一致。健康风险在可接受范围内,PAEs对儿童的健康风险略高于成人,带鱼中DEHP致癌风险略高于其他海洋生物。
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