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近年来,国家日益重视环境问题,尤其是对车辆尾气中有害成分含量的限制更加严格。柴油车具有功率大、使用寿命长以及燃料利用率高等优点而被重视。与汽油车相比,柴油车凭借更高的空燃比,使得有害的温室效应气体二氧化碳、碳氢化合物(HC)等的排放量明显降低。然而在使用过程中发现,柴油车尾气中的氮氧化物(NOx)含量较汽油车高出许多。为了能够满足各国日益严格的排放标准,众多科研人员一直致力于净化柴油车尾气NOx的工作,并且已经取得了显著的效果。其中,以NH3-SCR技术脱除氮氧化物最为成功。该技术在火力发电厂等固定污染源中的效果较佳,但是在柴油车等移动污染源的治理方面,还存在有不足之处,例如,如何提供NH3和防止NH3发生泄漏,高的柴油机排烟温度范围内SCR活性等问题亟待解决。考虑到柴油车尾气中含有相当数量的小分子碳氢化合物,本课题用高水热稳定性的CuSAPO-34分子筛作催化剂,以C3H6、CH4等碳氢化合物作为还原剂,通过模拟柴油车尾气中的还原组分,考察了晶化时间、制备方法等因素对CuSAPO-34结构及脱硝活性的影响。探索了碳氢化合物选择还原柴油车尾气中NOx(HC-SCR)的可行性,发现NOx转化率不能使人满意,故在此基础上通过改变活性组分Cu的含量以及利用贵金属钯对CuSAPO-34进行优化。结果显示,在加入贵金属钯之后,NOx转化率有了较大幅度提高。研究工作得出的主要结论如下:
(1)晶化时间对CuSAPO-34晶型的形成有重要影响,本课题通过改变晶化时间制备CuSAPO-34分子筛,发现在前驱液中加入HF的前提下,当晶化时间为72 h时CuSAPO-34即可结晶完全。
(2)制备方法通过对晶体形貌、孔结构、结晶度等参数的影响而对CuSAPO-34脱除柴油车尾气中NOx的活性有决定性作用。其中,以离子交换法(IE)制备的样品为最佳,无论在HC-SCR还是NH3-SCR中都表现出最高的活性;等体积制备法(PVI)制得的催化剂的活性则较低,但该样品的抗老化能力较强。
(3)以原位水热合成法研究活性组分Cu的加入量对CuSAPO-34活性的影响发现,当Si∶Cu=5时,CuSAPO-34活性较高,但Cu的加入并没有对CuSAPO-34的形貌产生明显影响。
(4)利用等体积浸渍法,将原位合成法制备的样品进行金属钯改性。发现经钯改性后,CuSAPO-34分子筛的活性都有了较大幅度的提高。