氮杂环卡宾硼络合物还原酮的方法学研究

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氮杂环卡宾硼络合物(NHC-boranes或NHC-BH3)在有机化学领域迅速发展。它们不表现出硼烷的化学性质而是表现出自己丰富的化学性质,比如氮杂环卡宾硼络合物可以作为还原剂,自由基引发剂和催化剂,使其在有机合成和高分子化学方面有着显著的应用价值。它们很容易和多数功能基团形成配合物,而不是局限于有机硼化学。有关氮杂环卡宾硼络合物的多数反应,都有新型活性中间体的参与,包括硼阳离子,硼自由基甚至硼阴离子反应。由于氮杂环卡宾具有很好的有机金属催化和有机催化性能,因此在过去几十年氮杂环卡宾在有机合成中起着重要的作用。然而,在Robinson第一次合成出氮杂环卡宾硼烷之前很少有人关注氮杂环卡宾的配合物的研究。本文将对氮杂环卡宾硼络合物的合成,表征和反应做出详细介绍。2012年,Curran报道了氮杂环卡宾硼络合物对醛亚胺的还原,并显示氮杂环卡宾硼络合物是良好的氢化物供体。使用氮杂环卡宾硼络合物,即使使用硅胶,醛转化成醇也能以相当良好的收率。最近,我们先前的工作表明叔丁基亚磺酰基酮亚胺通过氮杂环卡宾硼络合物在TsOH存在下基于三唑核心的不对称还原。实现高达95%的产率和高达>99%的de值。我们在此基础上进一步研究不同氮杂环卡宾硼络合物和不同酸催化各种酮的催化活性。我们发现了FeCl3介导的通过氮杂环卡宾硼络合物还原酮的高效方法。多种酮可以在还原中顺利地进行,并且可以以良好至优异的产率得到相应的醇,这使得氮杂环卡宾硼络合物成为有价值的替代还原试剂。
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