钼掺杂钨青铜及钨青铜-PNIPAM光热双响应材料的制备与透明隔热性能研究

来源 :太原理工大学 | 被引量 : 4次 | 上传用户:liusiyu111
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作为太阳能摄入的主要通道,窗玻璃的光学性能对建筑物的居住舒适度影响显著。光谱选择性节能玻璃可以高效选择性地屏蔽紫、近红外并可保证可见光的高透性,能显著降低透过玻璃的太阳能得热,减少建筑和汽车的空调能耗。目前,应用在节能玻璃上的光谱选择性材料主要银系低辐射(Low-E)薄膜,铟/锑掺杂氧化锡(ITO/ATO),以及六硼化镧(LaB6)。虽然Low-E薄膜显示出优异的隔热能力,但其制备工艺复杂,需要构筑多层精细的纳米涂层才能保证薄膜与基材的结合强度以及薄膜的抗氧化性。ITO/ATO和LaB6化学性质稳定,可通过溶液化学的方式涂覆与玻璃表面,但这二种材料仅能屏蔽部分红外光(分别在1500-2500和600-1500 nm区域)。此外,LaB6制备条件比较苛刻。而钨青铜材料具有等离子共振与小极化子两种红外光吸收机制,光谱选择性明显优于上述材料,并且钨青铜的原料廉价无毒,是一种极具发展前景的透明隔热材料。光热模拟试验显示,钨青铜透明隔热层在保证足够采光与视觉通透性的前提下,可以降低室内温度3-10°C,能显著减少空调能耗并提升居住舒适感。本文以光谱选择性特征为中心,选择钨青铜材料为研究对象。由于Mo和W具有相似的离子半径、电负性和氧化物晶格构型,可望通过Mo部分替换W进入钨青铜晶格的方式改变晶体生长习性,调控晶体形貌,同时增加晶格缺陷注入更多自由电子,提升钨青铜晶体的近红外光吸收特性。探讨了Mo部分替换W对钨青铜物相、微观形貌、近红外遮蔽性能等的影响。在节能的基础上,窗户透光率最好能根据环境和太阳辐射情况做出变化。利用钨青铜的光热转换特点,将钨青铜与热敏材料PNIPAM水凝胶复合,近红外光被钨青铜吸收,转化为热,引起PNIPAM水凝胶的升温,使PNIPAM水凝胶发生亲水-疏水相变,从而调控太阳光透过。对复合材料的光热-热敏特性以及可见光调控、近红外遮蔽性能进行了测试,并初步探讨了调控机理。本研究的主要成果如下:(1)采用一步水热法制备了不同Mo掺量的铵钨青铜纳米晶,当钼掺量小于1.5%,样品主晶相是六方相(NH4xWO3,当Mo掺量为1.5-6%时,样品为纯相(NH4xWO3。当钼掺量增加到20-80%时,主晶相为单斜相W18O49。当钼掺量为1.5%时,产物直径为6-9 nm,长度为60-80 nm,高分辨率透射电镜下每个纳米短棒均为沿c轴方向生长的六方相(NH4xWO3单晶,其位于1.4 eV的小极子吸收和0.8 eV的局域表面等离子体共振吸收都较强,与没有Mo掺杂的钨青铜相比,提升了近红外光遮蔽性能。(2)利用钨青铜的光热转换特点与PNIPAM水凝胶热敏效应,将钨青铜与PNIPAM水凝胶复合。太阳光照射下,近红外光被钨青铜吸收,转化为热,引起PNIPAM水凝胶的温度升高,使PNIPAM水凝胶发生亲水-疏水相变,从而调控太阳光透过率。结果表明:可见光透过率相变前为60%,相变后小于20%,调控非常明显,近红外透过率始终较低(小于10%)。这种复合材料制作的窗不仅能对温度响应,还能对太阳光响应,不需要额外的加热器件,具有较好的智能和节能性。
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