多重价态锰钙钛矿氧化物的电输运性质及机理研究

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本论文主要研究多重价态锰钙钛矿氧化物的电输运性质及其机理。我们用水热方法合成了多重价态锰钙钛矿氧化物的一系列样品,并在不同的外界条件下进行煺火。在煺火的过程中自然使样品中的氧元素溢出或外界的氧进入,当有氧进入时,使La1-x-y CaxKyMnO3中氧的原子数变成3+δ;而当有氧溢出的,使氧的原子数变成3-δ。这一过程以及δ数值的大小会完全改变化合物的性质,我们发现经过这些处理后,样品的导电性确实发生了变化,而X-射线测试显示样品经过处理后结构没有发生变化。我们认为样品的导电性的变化是氧的增加与缺失导致的。为了探明经过不同煺火条件处理后样品性质的变化的原因,我们对样品进行了X-射线光电子能谱分析。在对样品表面元素含量分析中,我们发现La、Ca、K、Mn元素外界条件的影响不大,不会对样品的性质产生巨大的影响;而氧元素变化很大,原有的晶格氧含量变化很大,同时在晶格氧峰位附近出现另一种氧的峰,判断为0价氧的峰,峰位比晶格氧略高。同时,相应的样品的价带谱也随之发生变化,并且eg电子的权重也发生变化。这一现象充分说明,氧在这一个过程中的重要作用及对样品电输运性质的影响。在研究多重价态锰钙钛矿氧化物过程中,我们发现此化合物具有超流特性,这种超流现象只有在超导体进入超导态时才存在。样品通过的电流密度可达5×104 A/cm2,我们对这种现象提出了理论解释:在外加电场和热的作用下,体系首先形成了长寿命的激子,然后这个激子与电子相互作用,最终在这种作用下两个电子相互作用成对,形成电子对,电子对的导电能力极强,从而出现超流现象。
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