生物小分子非共价交联:仿生胶黏剂的构筑

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蛋白类胶黏剂具有生物相容性好,毒性低,可降解等特点,在医疗及卫生,手术止血,代替手术中特殊器官的缝合,特定医疗器械在体内的固定等方面具有明显优势。但蛋白类胶黏剂的种类只局限于天然的氨基酸序列,且肽链的设计无规律可循。更重要的是这类肽段均为长链肽,其人工合成工艺复杂、产率低、价格贵、难以批量生产。本论文以可批量制备的短肽或天然氨基酸分子为原料,以多金属氧簇为纳米交联剂,以多重静电作用为主要驱动力,发展了一种一步水溶液组装制备氨基酸或短肽胶黏剂的新方法。系统研究了基于短肽或天然氨基酸水基胶黏剂的形成机理,粘合行为及影响因素。首先,我们通过优化分子设计,合成了同时含酸性及碱性氨基酸残基的短肽分子,研究了短肽与多金属氧簇在水溶液中的组装行为。通过滴定短肽分子的等电点,获得了离子组装的最优p H条件,并利用阳离子短肽与阴离子多金属氧簇间的静电组装制备了基于短肽分子的水下胶黏剂。我们分别考查了短肽分子的二级结构及溶液p H等因素对胶黏剂形成过程的影响,胶黏剂的粘弹性、黏合强度,研究了胶黏剂的形成过程。我们进一步制备了天然谷胱甘肽与多金属氧簇间的静电复合胶黏剂。研究了胶黏剂的水下可注射加工性,动态响应的黏附行为。其次,我们利用一步水溶液组装的方法成功制备了天然碱性氨基酸与多金属氧簇的复合胶黏剂。胶黏剂对多种人造固体及天然固体基底展现了广谱粘合行为。我们测量了胶黏剂的组装形貌,流变行为,自修复能力,评估了其剪切拉伸强度;分别考查了氨基酸类型及溶液p H值等因素对胶黏剂形成过程的影响,我们结合红外光谱,固体核磁,元素分析,热失重分析及X-射线光电子能谱等技术揭示了复合胶黏剂的形成机理。我们进一步利用多金属氧簇的氧化还原性,发展了一类具有电致变色功能的新型胶黏剂。本论文研究工作扩展了“肽基”胶黏剂的类型,发展了一种简单、普适的制备基于短肽类胶黏剂的新方法,并拓展了胶黏剂的功能。
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