钴、钼及稀土元素镧、铈、镨极谱波的电化学行为研究及应用

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络合吸附波是近二十年来国内发展最快的研究领域之一。它可以提高简便的示波极谱仪的灵敏度,并且扩展测定的范围,因此受到高度重视;而利用直流极谱法、伏安法等对络合吸附波的性质进行研究,进一步阐明了络合吸附波的机理,对实际工作也具有指导意义。 本文在一定文献的基础上,分别研究了三种络合极谱波体系: 1 钴(Ⅱ)-α-联呋喃甲醛二肟-氨水-氯化铵体系: 在PH=10.8的NH4Cl-NH3·H2O缓冲液中,α-联呋喃甲醛二肟与钴(Ⅱ)在约-1.18V处形成一灵敏的络合吸附催化波,在单扫描示波极谱仪上,其一阶导数峰峰电流与Co2+浓度在2×10-10g/mL-4×10-8g/mL范围内呈线性关系,并测定了维生素B12针剂和片剂中钴的含量,结果满意。用直流极谱法和循环伏安法对该波的电化学性质进行了研究,表明该极谱波是一具有催化作用的络合吸附波,络合比为2∶1;电极过程不可逆,电子转移数n为2,α为0.6,电极表面反应速率常数Ks=1.83/s;该波的吸附符合Frumkin等温式,吸附系数β=3.79×107,γ=1.58。 2 茜素络合剂-铈(Ⅲ)、镧(Ⅲ)、镨(Ⅲ)-六次甲基四胺体系: 在0.1mol/L六次甲基四胺缓冲溶液(PH=4.5)中,铈(Ⅲ)-茜素络合剂可产生一个灵敏的络合物吸附波,峰电位在-0.48V(vs.SCE),峰高与铈(Ⅲ)浓度在1.0×10-6-1.5×10-5mol/L范围内呈直线关系,并测定了其络合比为1∶1。镧、镨与铈有类似的结果。可用于测定溶液中铈(Ⅲ)的含量和镧(Ⅲ)、铈(Ⅲ)、镨(Ⅲ)的总量,结果满意。 3 钼(Ⅵ)-铜铁试剂-醋酸-醋酸钠体系: 研究了在醋酸-醋酸钠溶液中,钼(Ⅵ)和铜铁试剂的极谱波。利用该波,可在5×10-10g/mL-3×10-5mg/mL范围内测定钼(Ⅵ)浓度,并对头发样品中的钼含量进行了测定。同时我们对该波的性质进行了研究,表明该波是一有吸附性的不可逆波,络合比为1∶1。
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