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发展廉价易得的商业原料合成复杂分子,一直都是有机化学重要研究方向。异腈和炔是两种商业最易得的简单原料,如何实现这两种简单原料向复杂分子的转化是一个巨大的挑战。自Sasaki课题组首次以较低收率得到了异腈与活化的炔烃的[3+2]环合产物后,该反应一直受到科学工作者的广泛关注,经过近三十年的发展,Yamamoto和de Meijere两个课题组利用铜催化,高效地实现了异腈与活化炔烃的[3+2]环合反应。然而,如何实现异腈与非活化炔烃的[3+2]环合反应一直未见报道,这是一个机遇和挑战。因此,寻找合适的催化剂,发展新颖、高效的化学反应是必要的。随着金属有机化学的发展,银在催化炔烃的反应中表现出了高的催化活性以及高度的化学、区域、立体选择性等优点。我们将利用银催化去探究异腈与非活化炔烃的环合反应,同时改变底物的结构实现反应的多样性。另一方面,异腈作为重要的有机合成子,常用于合成一系列含氮分子或杂环化合物以及一些活性分子或天然产物。它的结构与C0类似,能够与金属配位,高效地参与到过渡金属催化反应中,然而由于其强的配位能力,在反应中往往存在多聚现象。我们课题组一直致力于银催化异腈的反应研究并取得了系列研究成果,这为我们发展异腈的新反应模式和合成杂环化合物奠定了基础。本论文主要分为六个章节第一章:银催化反应概述第二章:异腈反应概述第三章:论文选题第四章:银催化炔与异腈的反应在银催化条件下,首次实现了非活化炔烃与异腈的[3+2]环合反应,简单高效,原子经济性的合成了寡取代吡咯,并且结合DFT计算提出了新颖的自由基反应机理。第五章:银催化炔丙醇与异腈的反应在银催化条件下,首次实现了炔丙醇与异腈的碳碳偶联/氧迁移反应,高效地合成了联烯酰胺,提供了一种合成联烯酰胺有效方法。同时,在银催化条件下,我们实现了丙炔醇和对甲苯磺酰甲基异腈高效地合成苯并杂环类化合物的反应,并首次发现对甲苯磺酰甲基异腈在反应中扮演双重角色,即:磺酰源和配体。第六章:银催化异腈与活泼亚甲基碳-碳偶联反应在银催化下,我们首次实现了活泼亚甲基化合物与异腈自由基型碳-碳交叉偶联,打破了传统异腈自由基反应需要成环的局限,很好地解决了其他过渡金属催化异腈时存在自偶联现象,高效地合成了β-烯胺酮和三羰基甲烷类化合物。