银催化异腈反应研究

来源 :东北师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lindan1982
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
发展廉价易得的商业原料合成复杂分子,一直都是有机化学重要研究方向。异腈和炔是两种商业最易得的简单原料,如何实现这两种简单原料向复杂分子的转化是一个巨大的挑战。自Sasaki课题组首次以较低收率得到了异腈与活化的炔烃的[3+2]环合产物后,该反应一直受到科学工作者的广泛关注,经过近三十年的发展,Yamamoto和de Meijere两个课题组利用铜催化,高效地实现了异腈与活化炔烃的[3+2]环合反应。然而,如何实现异腈与非活化炔烃的[3+2]环合反应一直未见报道,这是一个机遇和挑战。因此,寻找合适的催化剂,发展新颖、高效的化学反应是必要的。随着金属有机化学的发展,银在催化炔烃的反应中表现出了高的催化活性以及高度的化学、区域、立体选择性等优点。我们将利用银催化去探究异腈与非活化炔烃的环合反应,同时改变底物的结构实现反应的多样性。另一方面,异腈作为重要的有机合成子,常用于合成一系列含氮分子或杂环化合物以及一些活性分子或天然产物。它的结构与C0类似,能够与金属配位,高效地参与到过渡金属催化反应中,然而由于其强的配位能力,在反应中往往存在多聚现象。我们课题组一直致力于银催化异腈的反应研究并取得了系列研究成果,这为我们发展异腈的新反应模式和合成杂环化合物奠定了基础。本论文主要分为六个章节第一章:银催化反应概述第二章:异腈反应概述第三章:论文选题第四章:银催化炔与异腈的反应在银催化条件下,首次实现了非活化炔烃与异腈的[3+2]环合反应,简单高效,原子经济性的合成了寡取代吡咯,并且结合DFT计算提出了新颖的自由基反应机理。第五章:银催化炔丙醇与异腈的反应在银催化条件下,首次实现了炔丙醇与异腈的碳碳偶联/氧迁移反应,高效地合成了联烯酰胺,提供了一种合成联烯酰胺有效方法。同时,在银催化条件下,我们实现了丙炔醇和对甲苯磺酰甲基异腈高效地合成苯并杂环类化合物的反应,并首次发现对甲苯磺酰甲基异腈在反应中扮演双重角色,即:磺酰源和配体。第六章:银催化异腈与活泼亚甲基碳-碳偶联反应在银催化下,我们首次实现了活泼亚甲基化合物与异腈自由基型碳-碳交叉偶联,打破了传统异腈自由基反应需要成环的局限,很好地解决了其他过渡金属催化异腈时存在自偶联现象,高效地合成了β-烯胺酮和三羰基甲烷类化合物。
其他文献
高效、低成本、操作简便的活性氧生成方法一直是水污染控制等领域追求的目标。本论文借助电子顺磁共振谱(EPR)、液相色谱、液相色谱-质谱联用等技术手段,系统研究了核黄素光
将技术引进模式分为引进成套设备与关键设备、合资生产与合作生产、专利技术与专有技术的许可或转让,以及技术咨询与技术服务4种模式。结合浙江企业技术引进的案例,对技术引
剪纸,是中国最为古老的一种民间艺术之一。以它独特的艺术形式和审美文化,从古延续到现在,并深深的扎根于我国的山间田野,为广大的民众所继承和发展着。任何文化艺术的发生,
原告资格是起诉人成为原告的主要条件。原告资格判定是行政诉讼的基础问题,也是难题,其标准随着法规范的演变而不断发展,且呈现范围逐渐扩大的趋势。2014年《行政诉讼法》在
现代分析化学的两大重要特征是分析手段的仪器化和分析对象的复杂化。正是由于这两大特征的内在相互作用,使得现代分析化学处在了一个前所未有的“数据海啸”时代。庆幸的是,
灭火器作为一种可携式灭火工具,主要用于扑救初期火灾。根据灭火器的种类、火灾的类型以及使用场所的危险等级,对灭火器的选择、使用注意事项进行了分析,并介绍了灭火器的维
金属有机骨架化合物(Metal-Organic Frameworks,简称:MOFs),以其高的比表面积、丰富多样的结构以及可功能化修饰的孔道受到了人们的广泛关注。通过合理地设计有机配体并采用适
研究了在pH4.63的乙酸-乙酸钠介质中,Mn(Ⅱ)催化高碘酸钾氧化丁基罗丹明B的反应,建立了测定痕量Mn(Ⅱ)的催化动力学分析方法。方法线性范围为0~1.0μg/25mL,检出限为2.87×10