1.[60]富勒烯的两种环加成反应研究;2.二乙酰氧基碘苯作用下的羰基-α位烷氧基取代反应研究

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C60作为富勒烯碳灰中含量最为丰富的一种富勒烯化合物,本文将围绕C60,从化学角度介绍富勒烯领域的一些基本知识,概念和化学修饰的几种典型方式。主要工作包括以下三部分:将过渡金属催化的原子转移自由基环加成反应、光引发的环加成反应成功运用到C60化学修饰上。  1:研究了CuBr/PMDETA催化的活泼卤代物与C60的[2+1]环加成反应,合成了一系列单边为吸电子基团富勒烯环丙化衍生物。成功的将过渡金属引发的原子自由基反应运用到C60化学修饰上,进一步拓展了过渡金属Cu(I)化学在富勒烯衍生化上的应用。反应一步完成且获得了较高的收率,较之前的合成法更加简便、经济,考察了底物的范围,并提出了可能的反应机理。  2:研究了一种绿色合成富勒烯并四氢呋喃衍生物的光化学法。将反式-1-芳甲酰基-2-芳基环氧与C60光引发下制备了cis-和trans-环加成产物,发现底物取代基的电子效应对产物分布有很大的影响。研究发现该方法与文献报道的热引发反应在反应选择性上有着明显的区别,某些热反应不能发生的底物能够在光引发下表现良好的反应性,一定程度上给四氢呋喃环合富勒烯衍生物的合成方法做了补充。同时也考察了底物范围。  3:研究了一种在羰基α-位直接进行烷氧基取代的新方法。多种羰基化合物和一级醇在二乙酰氧基碘苯(IBD)及多聚磷酸(PPA)作用下,得到了一系列羰基α-烷氧基取代产物。该方法具有适用范围广、反应条件温和、操作简便等优点。产物的结构为1HNMR,13CNMR,LC-MS和FT-IR所表征。根据实验结果提出了可能的反应机理。
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