【摘 要】
:
芳香胺及其衍生物在农药、染料和药物中有重要的应用。以硝基芳烃为原料经催化加氢还原制备相应的芳香胺是化学生产和有机合成中不可缺少的环节。目前工业使用的催化剂大多以昂贵的贵金属作活性组分,导致工艺生产成本高。开发适用于硝基芳烃加氢制备芳胺的廉价、高活性非贵金属催化剂仍然极具挑战。本文以1-硝基萘液相催化加氢还原制备1-萘胺为探针反应,首先研制了一种由NiTi-LDH衍生的NixTi1加氢催化剂。实验结
论文部分内容阅读
芳香胺及其衍生物在农药、染料和药物中有重要的应用。以硝基芳烃为原料经催化加氢还原制备相应的芳香胺是化学生产和有机合成中不可缺少的环节。目前工业使用的催化剂大多以昂贵的贵金属作活性组分,导致工艺生产成本高。开发适用于硝基芳烃加氢制备芳胺的廉价、高活性非贵金属催化剂仍然极具挑战。本文以1-硝基萘液相催化加氢还原制备1-萘胺为探针反应,首先研制了一种由NiTi-LDH衍生的NixTi1加氢催化剂。实验结果表明,在Ni/Ti比例为1:1的时候,制备的Ni1Ti1催化剂表现出更优的催化加氢活性。结合XPS和EPR表征发现,由于催化剂中Ti O2被部分还原而生成的氧空位增加了催化剂对H2的吸附能,并更容易极化硝基,有利于提高NixTi1催化剂催化硝基芳烃加氢还原活性。为进一步提高催化剂活性,通过对NixTi催化剂进行Zn金属掺杂改性研制得到NiZnTi催化剂。实验结果表明,使用Ni0.5Zn0.5Ti1催化剂在温和的反应条件下(80℃,5 h,6 bar),可获得接近100%的1-萘胺收率。将该催化剂应用于多种硝基芳烃液相催化加氢还原反应,均能取得极高的目标产物收率。结合表征发现,锌的引入可以增强催化剂表面电子效应;降低Ni颗粒尺寸,提高了Ni在催化剂表面的分散度;并且进一步提高了催化剂表面氧空位含量。通过动力学实验发现,H2的解离活化是反应的限速步骤,而形成的富电子Niδ-能有效地吸附和解离氢气,因此表现出更高的对硝基芳烃的催化加氢活性。然而Ni0.5Zn0.5Ti1表面的活性物质Ni在反应中容易被氧化成Ni(OH)2,导致循环稳定性不佳。其次,本文通过采用一步热解法研制了一种具有更高催化活性及优异稳定性的Ni3N@NC催化剂。将Ni3N@NC用于催化1-硝基萘加氢反应,在80℃,3 h,6 bar的反应条件下,1-萘胺的收率>99.9%。结合表征发现,N的引入对加氢效果有着促进作用。Ni-N键的形成有效的促进了氢气的裂解,有利于硝基芳烃加氢,其中活性最好的Ni3N@NC(8:1)-Urea-N350有着最高的Ni3N含量。N的引入使C载体的功函数更正,促进了金属向C载体的电荷转移,形成了Mott-Schottky异质结。并利用强吸电子基团硝基与富电子位点的强相互作用,实现硝基芳烃在催化剂表面的富集,提高催化加氢的反应速率。因Ni3N@NC催化剂具有NC包覆结构以及Mott-Schottky异质结的形成,有效的防止了反应中加氢活性中心的氧化和浸出,从而使催化剂具有优异的稳定性。
其他文献
为探究菲律宾蛤仔(Ruditapes philippinarum)软罐头产品杀菌过程中产生褐变的原因,通过测定杀菌过程中蛤仔的水分活度、p H值、游离氨基酸含量、还原糖含量、荧光强度、褐变度及5-羟甲基糠醛(5-HMF)含量,分析褐变发生反应类型。进一步采用单因素优选护色剂、响应面法优化护色工艺参数,获得抑制褐变的有效方法。研究结果表明:菲律宾蛤仔软罐头产品高温杀菌条件适宜发生美拉德反应,杀菌过程
针对电驱动系统引起的车辆电磁干扰问题,文中采用分模块的精确建模方式构建了电驱动系统电磁干扰(EMI)预测模型。该模型由电机高频等效电路模型和逆变器模型两部分构成。基于矢量匹配法,对电机阻抗幅频特性曲线进行拟合,建立了电机高频等效电路模型。逆变器模型中考虑了绝缘栅极双晶体管(IGBT)与散热片间的寄生参数对系统电磁干扰的影响。利用所构建EMI模型对车辆电驱动系统共模干扰电压进行了预测,结果表明,在0
2020年4月9日国家药监局关于发布YY/T 0681.18—2020《无菌医疗器械包装试验方法第18部分:用真空衰减法无损检验包装泄漏》等8项医疗器械行业标准进行制定。具体内容如下。1 YY/T 0681.18—2020《无菌医疗器械包装试验方法第18部分:用真空衰减法无损检验包装泄漏》(推荐性)制定。适用范围:本标准规定了用真空衰减法无损检验无菌医疗器械包装系统泄漏的测试方法。本标准适用
瑜伽起源于印度,至今已有五千多年的发展历史,是一种古老的健身术。在国家大力推广健身产业发展背景下,瑜伽以其独特的文化内涵与健身价值深受社会公众喜爱。瑜伽发展历经四个不同阶段,拥有独特的“八支行法”修炼体系。健身瑜伽所具有的改善身体健康水平、推动全民健身发展、形成健康科学的人体文化、推动体育经济发展等现代价值得到公众认可。
在课程思政理念下,为更好实现教育“立德树人”的根本任务,实现对学生道德品行的有效培养,《临床基础检验学技术》课程改革传统教学方法,以新的教学方式和思路来开展,将思想政治内容与专业课程内容紧密结合,引入先进的教学理念和教学模式,将思想政治内容能够有效地传达和实施,以期达到立德树人的良好教育效果。本研究旨在让本专业的学生在课程思政理念下进行专业课程的学习,从而在教学中实现全面综合素质和能力的提高,让当
一、2018年冷库发展现状分析(一)冷库总量情况据中国仓储与配送协会冷链分会统计,截至2018年年底,我国冷库统计容量为1.47亿立方米,同比增长8.96%。(二)冷库分布情况按大区划分,东部地区占全国冷库总容量的64.8%,中部地区占19.5%,西部地区占15.7%。按地理分区划分,华东地区占全国冷库总容量的42.1%,华南地区占9.0%,华中地区占9.5%,华北地区占13.6%,西北地区
针对大功率IGBT模块在短路极端运行条件下的可靠性问题,将器件的功率端口不均流现象和由此产生的动态结温变化进行综合分析。首先,通过实验对英飞凌某型3 300 V/1 500 V IGBT模块在短路条件下的并联端口均流特性进行测试,进而得到不同功率端口的功率损耗。其次,采用有限元法构建IGBT模块的热模型,进一步研究功率端口不均流对IGBT芯片瞬态热特性的影响。研究结果表明,短路条件下的端口电流差异
为了研究不同饲喂频率对辽西驴生长性能及屠宰性能的影响,试验采用单因素随机区组试验设计,将体况良好的6月龄、体重为(117.83±12.39) kg的辽西驴18匹随机分为3组,每组6匹,试验Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ组每天分别饲喂2,3,4次精饲料,预试期10 d,正试期170 d,测定生长性能指标(平均日增重、平均日采食量、料重比)和屠宰性能指标(活体重、皮重、胴体重、骨重、净肉重、屠宰率、皮重率、骨重率、活体净
全球变暖是这个时代的一大挑战,主要是由于化石燃料的大量使用导致的。因此寻求一种无污染的替代能源是必不可少的。氢气作为一种理想的替代能源,可以通过可再生能源的剩余能量来生产氢气,然后以氢化液态有机氢载体(LOHC)的形式作为化学能储存和运输,其中甲基环己烷-甲苯(MCH-TOL)循环,包括可逆加氢和脱氢,被认为是最佳的LOHC储氢方法。然而,从MCH介质中回收氢气需要反应热。因此制备一种在较低温度下
风电叶片是风电机组在恶劣条件下稳定运行的关键构件,由于叶片生产工艺复杂环境恶劣等因素,风电叶片容易产生各种类型、不同大小的缺陷。因此,为了保证风电机组的正常运行,对叶片进行缺陷检测是十分必要的。本文通过分析超声信号中声学参数与缺陷大小的关系,提出利用峰度指数特征曲线判定缺陷大小,此方法降低传统超声检测定量时对于人工经验的依赖性,提高了定量精度,极大的简化了传统定征曲线。本文研究内容及结果如下:(1