镍系顺丁橡胶聚合反应影响因素及产品性能研究

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顺丁橡胶结构规整、不含侧链基团,具有高弹性、低温性能良好、耐磨耐屈挠性能优异、能与其他弹性体很好相容等特性,在轮胎制造业被广泛应用。我国生产通用型顺丁橡胶的装置多采用镍系催化剂,产品质量稳定性、产品性能与国外同类产品相比存在差距。镍系顺丁橡胶以环烷酸镍为主催化剂、三异丁基铝为还原剂、三氟化硼乙醚络合物为助催化剂,采用“Ni-Al陈化,稀B单加”的陈化技术。三种催化剂相互作用才能形成引发丁二烯定向聚合的活性中心,调节催化剂用量和组分间配比可以调整聚合反应速度,调节产品性能。在丁二烯聚合过程中,水既能作为催化剂提高催化剂活性,又能作为杂质杀死活性种,终止聚合反应。聚合体系中的杂质主要来源于原料、各种助剂、回收溶剂和丁二烯中杂质的累积,有些杂质能够导致聚合诱导期延长、聚合活性下降,甚至导致聚合反应中断;有些杂质能够引起聚丁二烯分子的结构发生改变,影响产品质量。丁二烯进料量、聚合反应温度及压力、丁油浓度等工艺条件的变化均会对聚合反应造成影响,并在一定程度上影响产品性能。凝胶含量是衡量顺丁橡胶产品质量的重要指标,它将直接影响聚合反应、产品的内在质量和加工性能。为提升产品质量及其稳定性,本文研究催化剂用量、催化剂配比、微量水加入量、原料杂质、反应控制、凝胶对聚合反应及产品性能的影响。研究结果如下:(1)提高环烷酸镍、三氟化硼乙醚络合物用量可以降低产品门尼粘度,提高三异丁基铝率可以提高产品门尼粘度,降低Al/B比可以降低产品门尼粘度。(2)聚合体系含水量偏低,聚合反应初期活性稍差,随着丁二烯加水量的增加,中后期活性增强,聚合物门尼粘度增加。(3)聚合系统中杂质含量高时会导致聚合反应减弱、催化剂用量增加、聚合转化率下降,胶液门尼粘度偏高或偏低,反应不可控制,产品物性不稳定。(4)调整聚合丁二烯进料负荷时,负荷提高,门尼粘度随之升高,降低负荷时,门尼粘度随之下降的现象。聚合反应的温度、压力及进料丁油浓度都会直接影响聚合反应的强弱,从而影响链转移与链增长,影响胶液门尼粘度。(5)凝胶直接影响到聚合反应、产品的内在质量和加工性能,是影响顺丁橡胶聚合生产周期的重要因素。
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