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咪唑类金属有机骨架材料(ZIFs)是MOFs材料的一个特殊的群体,结构类似于天然沸石。相比于其它MOFs材料,ZIFs在水、有机溶剂及碱性溶液中具有较高的稳定性。尤其是ZIF-8,它还具有较高的热稳定性(在N2中高于500°C结构才坍塌)及较大的孔径(11.6 ),因而可被用于各种纳米粒子的载体。本论文以ZIF-8为母体,制得了纳米Co3O4催化剂,同时,作为比较,采用ZIF-67直接在空气中锻烧的方法也制备了Co3O4,并比较了这两种不同方法制备的催化剂对CO氧化反应的催化活性。CO的低温催化氧化反应在实际生活中有着十分广泛的应用(如:空气及汽车尾气净化、燃料电池、气体传感器等),一直是非均相催化反应的一个研究热点。本论文具体工作如下:1、对ZIF-8的热稳定性进行了进一步研究。通过TG测试了ZIF-8在空气中的失重情况,结果发现,ZIF-8在325°C开始出现质量损失,直至570°C质量下降过程完成。另外,进行热重测试之前已经对样品进行了预处理,在TG图中并没有发现因失去溶剂而导致的质量下降过程。同时,对ZIF-67也进行了TG表征。ZIF-67在空气中的热稳定性相对较差,其失重发生在250-325°C之间。2、对ZIF-8和ZIF-67及其在空气中锻烧后的产物进行了PXRD表征。另外,PXRD结果表明ZIF-8在空气中600°C锻烧5 h后得到了ZnO;而ZIF-67在同样条件下生成Co3O4。3、以ZIF-8为载体、Co(NO3)2·6H2O为钴源、乙醇为溶剂通过简单的浸渍法将Co(NO3)2·6H2O分散于ZIF-8上,随后在200°C锻烧5 h得到Co3O4@ZIF-8。通过PXRD和HRTEM表征可知,在ZIF-8上确实生成了Co3O4;从PXRD图中可以看出,ZIF-8结构在此时仍然是完整的,由TEM图中可以看出,Co3O4呈现出六边形的形状且均匀地分散于ZIF-8上,平均粒径为16.4±3.8 nm。通过计算可以得知,Co3O4的含量为22 wt.%。4、为了得到纯Co3O4,将Co3O4@ZIF-8继续在空气中600°C焙烧5 h。由PXRD可知,此时得到的物质是Co3O4和ZnO的混合物,用NH4Cl (5 M)-NH3·H2O (2.5 M)对该混合物进行洗涤,可以除去ZnO,这从XRD结果中可以得到证实。将制得的Co3O4标记为Co3O4-MOF。从TEM图中可以看出,其平均粒径为18.4±4.5 nm,相比于Co3O4@ZIF-8粒径并无明显增加,表明ZIF-8在制备Co3O4过程中对于阻止Co3O4纳米粒子长大起了非常重要的的作用。5、将ZIF-67直接在空气中600°C焙烧5 h后,得到了Co3O4并标记为Co3O4-Ther。用SEM和TEM对其形貌进行了分析。SEM的结果表明,样品聚集呈现出絮状结构,从TEM图中可以观察到,其粒径介于50-200 nm之间。6、测试了Co3O4@ZIF-8、Co3O4-MOF(除去ZnO前后)、Co3O4-Ther等几种催化剂对CO氧化反应的活性。结果表明,未去除ZnO之前的Co3O4-MOF对CO氧化反应的活性最差。除去ZnO之后的Co3O4-MOF,催化活性大幅度提高,而Co3O4@ZIF-8催化剂表现出了与它相似的反应活性。这是由于Co3O4高度分散于ZIF-8上,暴露出的活性位较多所致。相比之下,由于颗粒发生团聚,Co3O4-Ther活性较差。